Патент на изобретение №2345100
|
||||||||||||||||||||||||||
(54) НЕНАСЫЩЕННЫЙ ПОЛИОКСИМ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ
(57) Реферат:
Изобретение относится к новым органическим полимерам, в частности к ненасыщенным полиоксимам, которые могут быть использованы для получения полиаминов, полиамидов, хелатирующих агентов и других химических продуктов, могут служить основой для приготовления лекарственных средств, антиоксидантов, пигментов, герметиков и катализаторов. Описывается ненасыщенный полиоксим общей формулы [-CH2)a-(R)C(R1)-]m-[-(CH2)b-CH(R2)-C(=NOH)-CH(R3)-(CH2)c-]n– -[-(CH2)b-CH(R2)-C(=O)-CH(R3)-(CH2)c-]p-[-CH2-C(R2)=C(R3)-CH2-]q, где: m=0-547, n=2-19, p=0-17, q=1-680; R, R1, R2, R3 – водород, галоген, алкил, фенил или цианогруппа, a, b, с – целое число от 0 до 3. Описывается также способ получения указанного ненасыщенного полиоксима, заключающийся во взаимодействии ненасыщенного полимера с закисью азота при температуре от 50 до 350°С и давлении закиси азота 0.01-100 атм в органическом растворителе с последующей обработкой гидроксиламином при температуре 10-90°С и атмосферном давлении в органическом растворителе или в гетерофазной системе органический растворитель – вода. Предложенный способ обеспечивает получение новых ненасыщенных полиоксимов с регулируемым содержанием трех типов групп: оксимных, карбонильных и двойных связей С=С, что расширяет возможные области их использования. 2 н. и 10 з.п. ф-лы.
Изобретение относится к новым органическим полимерам и к способу их получении, в частности к ненасыщенным полиоксимам и способу их получения. Полиоксимы являются ценными полупродуктами, которые могут быть использованы для получения полиаминов, полиамидов, хелатирующих агентов и других химических продуктов. Они могут служить основой для приготовления лекарственных средств, антиоксидантов, пигментов, герметиков и катализаторов. В статье M.M.Brubaker et al. In J. of the Amer. Chem. Soc., vol. 74, p.1509-1515 (1952) показано, что насыщенные полиоксимы общей формулы [-CH2-CH2-C(=NOH)-] могут быть получены из поликетонов – сополимеров оксида углерода и этилена – путем взаимодействия последних с гидроксиламином. Известен также способ получения насыщенного полиоксима общей формулы [-СН2-СН(СН3)-С(=NOH)-] – путем взаимодействия гидроксиламина с сополимером оксида углерода и пропилена [US Pat. 5300690, С07С 249/08, C08G 73/00, 05.04.1994]. Объектом настоящего изобретения является ненасыщенный полиоксим, который представляет собой новый тип полимерного материала, общая формула которого может быть представлена в следующем виде: [-(CH2)a-(RCR1)-]m-[-(CH2)b-(CHR2)-C(=NOH)-(CHR3)-(CH2)c-]n– -[-(CH2)b-(CHR2)-C(=O)-(CHR3)-(CH2)c-]p-[-CH2-CR2=CR3-CH2-]q, m=0-547, n=2-19, p=0-17, q=1-680; R, R1, R2, R3 означают водород, галоген, алкил, фенил или цианогруппу, а, b, с – целое от 0 до 3, где: m фрагментов [-(CH2)a-(R)C(R1)-], p фрагментов [-(СН2)b-СН(R2)-С(=O)-CH(R3)-(CH2)c-], n фрагментов [-(CH2)b-CH(R2)-C(=NOH)-CH(R3)-(CH2)c-], и q фрагментов [-CH2-C(R2)=C(R3)-(CH2)-], расположены случайным образом (или в произвольном порядке) в цепи молекулы полимера. В случае R=R1=R2=R3=H ненасыщенный полиоксим имеет общую формулу [-(CH2)a-C(=NOH)-(CH2)b-]n-[-(CH2)a-C(=O)-(CH2)b-]p-[-CH2-CH=CH-CH2-]q, m=0-547, n=2-19, p=0-17, q=1-680; a, b – целое число от 1 до 2, где: p фрагментов [-(СН2)а-С(=O)-(СН2)b-], n фрагментов [-(CH2)a-C(=NOH)-(СН2)b-], и q фрагментов [-СН2-СН=СН-СН2-], расположены случайным образом (или в произвольном порядке) в цепи молекулы полимера, и получается из бутадиенового каучука или продуктов его окисления. В случае R=H, R1=R2=R3=СН3 ненасыщенный полиоксим имеет общую формулу [-CH2-CH(CH3)-C(=NOH)-CH2-]n-[-CH2-CH(CH3)-C(=O)-CH2-]p– -[-СН2-С(СН3)=СН-СН2-]q, m=0-547, n=2-19, p=0-17, q=1-680; где: p фрагментов [-СН2-СН(СН3)-С(=O)-СН2-], n фрагментов [-СН2-CH(CH3)-C(=NOH)-CH2-], и q фрагментов [-СН2-С(СН3)=СН-СН2-], расположены случайным образом (или в произвольном порядке) в цепи молекулы полимера, и получается из изопренового каучука или продуктов его окисления. В случае R=R2=R3=H; R1=C6H5 ненасыщенный полиоксим имеет общую формулу [-CH2-CH(C6H5)-]m-[-(CH2)a-C(=NOH)-(CH2)b-]n-[-(CH2)a-C(=O)-(CH2)b-]p– -[-CH2-CH=CH-CH2-]q, m=0-547, n=2-19, p=0-17, q=1-680; а, b – целое число число от 1 до 2, где: m фрагментов [-СН2-СН(С6Н5)-], p фрагментов [-(СН2)а-С(=O)-СН2)b-], n фрагментов [-(CH2)a-C(=NOH)-(CH2)b-], и q фрагментов [-СН2-СН=СН-СН2-], расположены случайным образом (или в произвольном порядке) в цепи молекулы полимера, и получается из бутадиенстирольного каучука или продуктов его окисления. В случае R=R1=R2=CH3, R3=Н ненасыщенный полиоксим имеет общую формулу [-CH2-C(CH3)2-]m-[-CH2-CH(CH3)-C(=NOH)-CH2-]n– -[-CH2-CH(CH3)-C(=O)-CH2-]p-[-CH2-C(CH3)=CH-CH2-]q, m=0-547, n=2-19, p=0-17, q=1-680; где: m фрагментов |-СН2-С(СН3)2-], p фрагментов [-СН2-СН(СН3)-С(=O)-СН2-], n фрагментов [-СН2-СН(СН3)-С(=NOH)-СН2-], и q фрагментов (-СН2-С(СН3)=СН-СН2-], расположены случайным образом (или в произвольном порядке) в цепи молекулы полимера и получается из изобутилен-изопренового каучука или продуктов его окисления. В случае R=R1=R2=H, R3=Cl ненасыщенный полиоксим имеет общую формулу [-CH2-CH(Cl)-C(=NOH)-CH2-]n-[-CH2-CH(Cl)-(C=O)-CH2-]p– -[-CH2-C(Cl)=CH-CH2-]q, m=0-547, n=2-19, p=0-17, q=1-680; где: p фрагментов [-CH2-CH(Cl)-C(=O)-CH2-], n фрагментов [-СН2-СН(Cl)-C(=NOH)-CH2-], и q фрагментов [-СН2-С(Cl)=СН-СН2-], расположены случайным образом (или в произвольном порядке) в цепи молекулы полимера, и получается из хлоропренового каучука или продуктов его окисления. В случае R=CN; R1=R2=R3=Н ненасыщенный полиоксим имеет общую формулу [-CH2-CH(CN)-]m-[-CH2-C(=NOH)-CH2-]n-[-CH2-C(=O)-CH2-]p– -[-CH2-CH=CH-CH2-]q m=0-547, n=2-19, p=0-17, q=1-680; где: m фрагментов [-CH2-CH(CN)-], p фрагментов [-CH2-C(=O)-CH2-], n фрагментов [-CH2-C(=NOH)-CH2-], и q фрагментов [-СН2-СН=СН-СН2-], расположены случайным образом (или в произвольном порядке) в цепи молекулы полимера, и получается из бутадиен-нитрильного каучука или продуктов его окисления. Настоящий полиоксим отличается от описанного выше полиоксима общей формулы [-CH2-CH(CH3)-C(=NOH)-] [US Pat. 5300690, C07C 249/08, C08G 73/00, 5.04.1994] тем, что содержит структурные элементы, содержащие непредельные связи С=С, С=O, что создает дополнительные возможности для модифицирования полимера и расширяет возможные области использования полиоксимов. Предлагаемый способ позволяет получить новый неизвестный ранее продукт – ненасыщенный полиоксим (НПО) из дешевого и доступного сырья – ненасыщенных полимеров. Более того, предлагаемый способ обеспечивает получение НПО с регулируемым содержанием трех типов групп: оксимных, карбонильных и двойных связей С=С. Известные способы этого не дают. Предлагаемый способ получения полиоксима общей формулы [-(CH2)a-(R)C(R1)-]m-[-(CH2)b-CH(R2)-C(=NOH)-CH(R3)-(CH2)c-]n– -[-(CH2)b-CH(R2)-C(=O)-CH(R3)-(CH2)c-]p-[-CH2-C(R2)=C(R3)-CH2-]q m=0-547, n=2-19, p=0-17, q=1-680; R, R1, R2, R3 означают водород, галоген, алкил, фенил или цианогруппу, а, b, с – целое от 0 до 3, где: m фрагментов [-(CH2)a-(R)C(R1)-], p фрагментов [-(СН2)b-СН(R2)-С(=O)-CH(R3)-(CH2)c-], n фрагментов [-(CH2)b-CH(R2)-C(=NOH)-CH(R3)-(CH2)c-], и q фрагментов [-CH2-C(R2)=C(R3)-(CH2)-], расположены случайным образом (или в произвольном порядке) в цепи молекулы полимера, включает взаимодействие ненасыщенного полимера с закисью азота при температуре от 50 до 350°С и давлении закиси азота 0.01-100 атм в органическом растворителе с последующей обработкой гидроксиламином при температуре 10-90°С и атмосферном давлении в органическом растворителе или в гетерофазной системе органический растворитель – вода. Для получения ненасыщенного полиоксима может быть использован полимер (или олигомер) из класса ненасыщенных полимеров (НП) общей формулы [-(CH2)a-(R)C(R1)-]m1-[-CH2-CR2=CR3-CH2-]q1, где: а – целое числа от 1 до 12; m1 – целое число от 0 до 1646, q1 – целое число от 3 до 4706, R, R1, R2, R3 означают водород, галоген, алкил, фенил или цианогруппу. В качестве ненасыщенного полимера можно использовать, например, бутадиеновый, либо изопреновый, либо изобутилен-изопреновый, либо бутадиен-стирольный, либо хлоропреновый, либо бутадиен-нитрильный каучуки. В качестве ненасыщенного полимера можно использовать также продукты окисления бутадиенового, либо изопренового, либо изобутилен-изопренового, либо бутадиен-стирольного, либо хлоропренового, либо бутадиен-нитрильного каучука. Гидроксиламин может находиться как в свободной форме, так и в форме солей неорганических кислот, например серной, соляной. Процесс проводят с применением растворителей из широкого круга органических соединений. Например, в качестве растворителей могут быть использованы диоксан, тетрагидрофуран, бензол, толуол, ацетон, четыреххлористый углерод и др. Использование доступного и дешевого сырья, производимого в промышленном масштабе, для получения ненасыщенных полиоксимов является несомненным преимуществом предлагаемого способа их получения перед известным способом получения насыщенных полиоксимов из поликетонов [US 5300690]. Более полно суть настоящего изобретения отображена в следующих примерах. Пример 1. В качестве исходного ненасыщенного полимера (НП) используют синтетический стереорегулярный бутадиеновый каучук марки СКД, имеющий средний молекулярный вес Mn=40900 и формулу [-CH2-CH=CH-CH2-]757 В стальной реактор, снабженный мешалкой, объемом 100 мл помещают 5 г данного полимера и 60 мл толуола, который используют в качестве растворителя. Реактор заполняют закисью азота до давления 15 атм. В течение 12 ч смесь в реакторе выдерживают при температуре 230°С. По истечении этого срока реактор охлаждают до температуры 60°С и при интенсивном перемешивании добавляют 40 мл 2,5 М раствора гидроксиламинсульфата в воде. В течение 30 мин к полученной смеси добавляют 25% водный раствор аммиака для достижения рН раствора 6.0. Далее смесь выдерживают при этой температуре в течение 1 ч, постоянно добавляя раствор аммиака для поддержания заданного уровня рН. После окончания опыта нагрев прекращают, смесь охлаждают, органический растворитель и водный раствор образовавшегося сульфата аммония сливают и осадок промывают горячей водой для удаления примесей сульфата аммония в осадке. Полученный продукт имеет средний молекулярный вес около 3100 и отношение среднемассового (Mw) к среднечисловому (Мn) молекулярному весу полимера Mw/Mn=2.2 (определены методом высокотемпературной гельпроникающей хроматографии) и по данным ЯМР представляет собой ненасыщенный полиоксим общей формулы [-CH2-CH=CH-CH2-]29-[-CH2-CH2-C(=NOH)-CH2-]19 со случайным расположением фрагментов [-СН2-СН=СН-СН2-] и [-CH2-CH2-C(=NOH)-CH2-] в цепи молекулы полимера. Полученный полиоксим растворим в диоксане и тетрагидрофуране, нерастворим в воде, дихлорэтане, бензоле. По данным химического анализа полиоксима количество азота, введенного в каучук, составляет величину 8,4 мас.%. Пример 2. Аналогично примеру 1, отличающийся только тем, что реакцию с закисью азота ведут при температуре 250°С в течение 24 ч, а для аммоксимирования берут 50 мл 5М раствора гидроксиламинсульфата. Полученный полиоксим имеет формулу [-CH2-CH=CH-CH2-]5-[-CH2-CH2-C(=NOH)-CH2-]13 со случайным расположением фрагментов [-СН2-СН=СН-СН2-] и [-СН2-СН2-C(=NOH)-CH2-] в цепи молекулы полимера. Количество азота, введенного в каучук, составляет величину 13,2 мас.%. Полученный полиоксим имеет средний молекулярный вес 1375, отношение Mw/Mn=1.9, определенный методом хроматографии. Пример 3. Аналогично примеру 1 с тем лишь отличием, что аммоксимирование проводят при температуре 50°С с использованием 0,1 М раствора гидроксиламина. По данным химического анализа количество азота, введенного в каучук, составляет 1.0 мас.%. Полученный продукт имеет средний молекулярный вес около 3100 и Mw/Mn=1.9, представляет собой ненасыщенный полиоксим формулы [-CH2-CH=CH-CH2-]29-[-CH2-CH2-C(=NOH)-CH2-]2-[-CH2-CH2-C(=O)-CH2-]17 со случайным расположением фрагментов [-СН2-СН=СН-СН2-] и [-СН2-СН2-C(=NOH)-CH2-] и [-СН2-СН2-С(=O)-СН2-] в цепи молекулы полимера. Пример 4. Аналогично примеру 1, отличающийся только тем, что реакцию с закисью азота ведут при температуре 200°С в течение 5 ч при давлении закиси азота 10 атм. Полученный полиоксим имеет формулу [-CH2-CH=CH-CH2-]316-[-CH2-CH2-C(=NOH)-CH2-]16 со случайным расположением фрагментов [-СН2-СН=СН-СН2-] и [-СН2-СН2-C(=NOH)-CH2-] в цепи молекулы полимера. Количество азота, введенного в каучук, составляет величину 1,2 мас.%. Полученный полиоксим имеет средний молекулярный вес около 18400 и Mw/Mn=2.2. Пример 5. Аналогично примеру 1, отличающийся только тем, что реакцию с закисью азота ведут при температуре 200°С в течение 2 ч при давлении 5 атм. Полученный полиоксим имеет формулу [-CH2-CH=CH-CH2-]680-[-CH2-CH2-C(=NOH)-CH2-]7 со случайным расположением фрагментов [-СН2-СН=СН-СН2-] и [-CH2-CH2-C(=NOH)-CH2-] в цепи молекулы полимера. Количество азота, введенного в каучук, составляет величину 0,26 мас.%. Полученный полиоксим имеет средний молекулярный вес 37300 и Mw/Mn=2.2. Молекулярный вес полученного полиоксима существенно не изменяется по сравнению с исходным полимером. Пример 6. Аналогично примеру 1 с тем лишь отличием, что реакция аммоксимирования проводилась при температуре 20°С в течение 10 ч. Полученный продукт имеет средний молекулярный вес 3100 и Mw/Mn=2.0 и представляет собой ненасыщенный полиоксим формулы [-CH2-CH=CH-CH2-]29-[-CH2-CH2-C(=NOH)-CH2-]19 со случайным расположением фрагментов [-СН2-СН=СН-СН2-] и [-СН2-СН2-C(=NOH)-CH2-] в цепи молекулы полимера. Пример 7. Аналогично примеру 4, отличающийся тем, что в качестве исходного ненасыщенного полимера (НП) используется синтетический стереорегулярный изопреновый каучук (полиизопрен), имеющий средний молекулярный вес Мn=320000 и формулу [-СН2-СН=С(СН3)-СН2-]4706. Полученный продукт содержит 1,2% азота в составе оксимных групп, имеет средний молекулярный вес 3400 и Mw/Mn=2.0 и представляет собой ненасыщенный полиоксим общей формулы [-СН2-С(СН3)=СН-СН2-]46-[-CH2-CH(CH3)-C(=NOH)-CH2-]3 со случайным расположением фрагментов [-СН2-С(СН3)=СН-СН2-] и [-СН2-СН(СН3)-С(=NOH)-СН2-] в цепи молекулы полимера. Пример 8. Аналогично примеру 4, отличающийся тем, что в качестве исходного ненасыщенного полимера (НП) используют синтетический бутадиенстирольный каучук, имеющий молекулярный вес Мn 210000 и Mw/Mn=2.0 и общую формулу [-СН2-СН=СН-СН2-]2949-[-СН2-СН(С6Н5)-]488, а для аммоксимирования используют 0.5М раствор гидроксиламинсульфата. Полученный ненасыщенный полиоксим (НПО) содержит 2,2% азота в составе оксимных групп, имеет средний молекулярный вес 6350 Mw/Mn=2.0 и общую формулу [-CH2-CH=CH-CH2-]75-[-CH2-CH2-C(=NOH)-CH2-]10-[-CH2-CH(C6H5)-]14 со случайным расположением фрагментов [-СН2-СН=СН-СН2-] и [-СН2-СН2-C(=NOH)-CH2-] и [-СН2-СН(С6Н5)-] в цепи молекулы полимера. Пример 9. Аналогично примеру 4, отличающийся тем, что в качестве исходного ненасыщенного полимера (НП) используется синтетический бутадиеннитрильный каучук, имеющий молекулярный вес Мn=300000; Mw/Mn=2.0 и общую формулу [-CH2-CH=CH-CH2-]4555-[-CH2-CH(CN)-]1000, а для аммоксимирования используют 1М раствор гидроксиламинсульфата. Полученный полиоксим имеет молекулярный вес Мn 8100, отношение Mw/Mn=2.0 и формулу [-CH2-CH=CH-CH2-]95-[-CH2-CH2-C(=NOH)-CH2-]19-[-CH2-CH(CN)-]25 со случайным расположением фрагментов [-СН2-СН=СН-СН2-] и [-СН2-СН2-C(=NOH)-CH2-] и [-CH2-CH(CN)-] в цепи молекулы полимера. Пример 10. Аналогично примеру 1, отличающийся тем, что гидроксиламин используют в виде 0.25 М раствора в органическом растворителе, в качестве которого используют диоксан. Для выделения полученного полиоксима диоксан отгоняют в виде азеотропа с водой (82% диоксана + 18% воды) при температуре 88°С. Полученный волокнистый полимер светло-соломенного цвета сушат над пятиокисью фосфора в вакууме. Полученный полиоксим содержит 4,5% азота, имеет средний молекулярный вес Мn 3100 и общую формулу [-CH2-CH=CH-CH2-]29-[-CH2-CH2-C(=NOH)-CH2-]10-[-CH2-CH2-C(=O)-CH2-]9 со случайным расположением фрагментов [-СН2-СН=СН-СН2-] и [-СН2-СН2-C(=NOH)-CH2-] и [-СН2-СН2-С(=O)-СН2-] в цепи молекулы полимера. Пример 11. Аналогично примеру 5, отличающийся тем, что в качестве ненасыщенного полимера используют хлоропреновый каучук, имеющий формулу [-СН2-С(Cl)=СН-СН2-]136 Полученный полиоксим имеет молекулярный вес Мn 2150, отношение Mw/Mn=2.0 и формулу [-CH2-CH(Cl)-C(=NOH)-CH2-]6-[-CH2-CH(Cl)-C(=O)-CH2-]2– -[-СН2-С(Cl)=СН-СН2-]14. со случайным расположением фрагментов [-СН2-С(Cl)=СН-СН2-] и [-СН2-СН(Cl)-C(=NOH)-CH2-] и [-СН2-СНС(Cl)-С(=O)-СН2-] в цепи молекулы полимера. Пример 12. Аналогично примеру 5, отличающийся тем, что в качестве ненасыщенного полимера используется изобутилен-изопреновый каучук (бутилкаучук), имеющий формулу [-СН2-С(СН3)2-]1646. [-СН2-СН=С(СН3)-СН2-]27. Полученный полиоксим имеет молекулярный вес Мn 31300, отношение Mw/Mn=2.0 и формулу [-CH2-C(CH3)2-]547-[-CH2-CH(CH3)-C(=NOH)-CH2-]6-[-CH2-CH=C(CH3)-CH2]1 со случайным расположением фрагментов [-СН2-С(СН3)2-], [-СН2-CH(СН3)-C(=NOH)-CH2-] и [-СН2-СН=С(СН3)-СН2] в цепи молекулы полимера. Пример 13. Аналогично примеру 1, отличающийся тем, что вместо бутадиенового каучука в реактор, где получается полиоксим, загружают 5 г продукта окисления бутадиенового каучука. Продукт окисления бутадиенового каучука получают путем обработки: каучука марки СКД, имеющего средний молекулярный вес Мn=40900 и формулу [-СН2-СН=СН-СН2-]757 закисью азота, разбавленную на 50% инертным газом при температуре 250°С и давлении закиси азота 10 атм в течение 12 ч в присутствие бензола (отношение каучук : бензол = 1:5). После окончания реакции реактор открывают, продукт выдерживают на воздухе до полного испарения бензола. Полученный продукт окисления имеет молекулярный вес Мn 4900, отношение Mw/Mn=2.0 и формулу [-СН2-СН=СН-СН2-]39-[-СН2-СН2-С(=O)-СН2-]30 со случайным расположением фрагментов [-СН2-СН=СН-СН2-] и [-СН2-СН2-С(=O)-СН2-] в цепи молекулы полимера. Затем продукт окисления бутадиенового каучука обрабатывают аналогично примеру 1. В результате получается полиоксим, имеющий молекулярный вес Мn 870, отношение Mw/Mn=2.0 формулу [-CH2-CH=CH-CH2-]7-[-CH2-CH2-C(N=OH)-CH2-]7 со случайным расположением фрагментов [-СН2-СН=СН-СН2-] и [-СН2-СН2-C(N=OH)-CH2-] в цепи молекулы полимера. Использование продукта окисления бутадиенового каучука для получения полиоксима позволяет гарантированно получать ненасыщенные полиоксимы низкого молекулярного веса (менее 1000).
Формула изобретения
1. Ненасыщенный полиоксим общей формулы [-CH2)a-(R)C(R1)-]m-[-(CH2)b-CH(R2)-C(=NOH)-CH(R3)-(CH2)c-]n– -[-(CH2)b-CH(R2)-C(=O)-CH(R3)-(CH2)c-]p-[-CH2-C(R2)=C(R3)-CH2-]q, где m=0-547, n=2-19, p=0-17, q=1-680; R, R1, R2, R3 – означают водород, галоген, алкил, фенил или цианогруппу, а, b, с – целое число от 0 до 3. 2. Ненасыщенный полиоксим по п.1, характеризующийся тем, что R=R1=R2=R3=H. 3. Ненасыщенный полиоксим по п.1, характеризующийся тем, что R=H, R1=R2=R3=CH3. 4. Ненасыщенный полиоксим по п.1, характеризующийся тем, что R=R2=R3=H, R1=C6H5. 5. Ненасыщенный полиоксим по п.1, характеризующийся тем, что R=R1=R2=CH3, R3=H. 6. Ненасыщенный полиоксим по п.1, характеризующийся тем, что R=R1=R2=H, R3=Cl. 7. Ненасыщенный полиоксим по п.1, характеризующийся тем, что R=CN; R1=R2=R3=H. 8. Способ получения ненасыщенного полиоксима общей формулы [-CH2)a-(R)C(R1)-]m-[-(CH2)b-CH(R2)-C(=NOH)-CH(R3)-(CH2)c-]n– -[-(CH2)b-CH(R2)-C(=O)-CH(R3)-(CH2)c-]p-[-CH2-C(R2)=C(R3)-CH2-]q, где m=0-547, n=2-19, p=0-17, q=1-680; R, R1, R2, R3 – означают водород, галоген, алкил, фенил или цианогруппу, а, b, с – целое число от 0 до 3, характеризующийся тем, что он включает взаимодействие ненасыщенного полимера с закисью азота при температуре от 50 до 350°С и давлении закиси азота 0,01-100 атм в органическом растворителе с последующей обработкой гидроксиламином при температуре 10-90°С и атмосферном давлении в органическом растворителе или в гетерофазной системе органический растворитель – вода. 9. Способ по п.8, отличающийся тем, что в качестве ненасыщенного полимера используют любой ненасыщенный полимер общей формулы [-(CH2)a-(R)C(R1)-]m1-[-CH2-CR2=CR3-CH2-]q1, где а – целое число от 1 до 12; m1 – целое число от 0 до 1646, q1 – целое число от 3 до 4706; R, R1, R2, R3 – означают водород, галоген, алкил, фенил или цианогруппу. 10. Способ по п.9, отличающийся тем, что в качестве ненасыщенного полимера используют бутадиеновый, либо изопреновый, либо изобутилен-изопреновый, либо бутадиен-стирольный, либо хлоропреновый, либо бутадиен-нитрильный каучуки. 11. Способ по п.9, отличающийся тем, что в качестве ненасыщенного полимера используют продукты окисления бутадиенового, либо изопренового, либо изобутилен-изопренового, либо бутадиен-стирольного, либо хлоропренового, либо бутадиен-нитрильного каучука. 12. Способ по п.8, отличающийся тем, что гидроксиламин применяют как в свободной форме, так и в форме солей неорганических кислот, например серной, соляной и т.п.
|
||||||||||||||||||||||||||
