|
|
(21), (22) Заявка: 2007106678/02, 21.02.2007
(24) Дата начала отсчета срока действия патента:
21.02.2007
(43) Дата публикации заявки: 27.08.2008
(46) Опубликовано: 20.01.2009
(56) Список документов, цитированных в отчете о поиске:
RU 2121510 C1, 10.11.1998. RU 2016071 C1, 15.07.1994. RU 2049143 C1, 10.11.1998. US 4838956 A, 13.06.1989.
Адрес для переписки:
630128, г.Новосибирск, ул. Кутателадзе, 18, ИХТТМ СО РАН, В.А. Полубоярову
|
(72) Автор(ы):
Полубояров Владимир Александрович (RU), Черепанов Анатолий Николаевич (RU), Коротаева Зоя Алексеевна (RU), Ушакова Елена Петровна (RU)
(73) Патентообладатель(и):
Полубояров Владимир Александрович (RU), Черепанов Анатолий Николаевич (RU)
|
(54) СПОСОБ ВНЕПЕЧНОГО МОДИФИЦИРОВАНИЯ ЧУГУНОВ И СТАЛЕЙ
(57) Реферат:
Изобретение относится к металлургии черных и цветных металлов, а именно к способам модифицирования различных марок чугунов и сталей, и позволяет повысить абразивную и коррозионную стойкость этих сплавов, работающих в агрессивных средах с большим количеством абразивных частиц. В способе под струю металла или непосредственно в форму во время разливки металла вводят модификатор в виде порошка, который содержит 50-90 мас.% тугоплавких керамических частиц размером не более 0,1 мкм, плакированных веществом-протектором. Модификатор вводят в количестве 0,005-0,1 мас.% в пересчете на тугоплавкие керамические частицы, а в качестве вещества-протектора используют хром или никель или их смесь. Изобретение позволяет уменьшить зерна металла в 2-3 раза, увеличить содержания перлита в металлической основе, изменить формы графитовых включений с пластинчатой на розеточную, в результате чего повышается коррозионная стойкость стали и чугунов в 2-3 раза и их стойкость к абразивному износу в 1,4 раза. 4 табл., 3 ил.
Изобретение относится к металлургии черных и цветных металлов и их сплавов, а именно к способам внепечного модифицирования чугунов и сталей с помощью тугоплавких ультрадисперсных частиц. Способ позволяет повысить абразивную и коррозионную стойкость различных марок указанных сплавов, работающих в агрессивных средах, а также в средах, содержащих большие объемы абразивных частиц.
Известно, что абразивную и коррозионную стойкость металлов (чугунов и сталей) повышают введением в их расплав хрома в количестве 15-28% и других дорогостоящих модификаторов.
Известен чугун, обладающий высокой абразивной и коррозионной стойкостью, содержащий мас.%: хром – 23-28, молибден – 0,2-0,47, титан – 0,18-0,25, азот – 0,12-0,25, кремний – 0,4-0,8, марганец – 0,4-0,8, кальций 0,015-0,25, барий – 0,015-0,25, стронций – 0,08-0,15, железо и примеси – остальное; при этом, отношение хрома к углероду составляет 8,2-11, а титана к азоту 0,70-2,00 [1].
Недостатком способа получения такого чугуна является высокая стоимость вводимых модификаторов и недостаточно высокая стойкость к абразивному износу.
Известен состав ферритной коррозионностойкой стали, которая предназначена для изготовления оборудования в химическом, пищевом, перерабатывающем машиностроении и других отраслях промышленности с применением дуговых методов сварки. Сталь содержит, мас.%: углерод 0.01-0.8; марганец 0.05-0.8; кремний 0.05-0.8; хром 17-25; ванадий 0.1-0.8; алюминий 0.05-01; титан 0.3-0.5; азот 0.02-04; магний 0.0001-0.02; молибден 0.5-3.3; композиционный конденсат 0.5-2; железо – остальное, причем композиционный конденсат содержит хром 70-85, ультрадисперсные частицы циркония – остальное [2]. Состав также содержит большое количество легирующих добавок, повышающих стоимость металла.
Известны способы модифицирования металлов небольшими добавками ультрадисперсных порошков (УДП). Введение в расплав этих УДП во время разливки существенно измельчает структуру литого металла и изменяет его технологические свойства.
Одним из методов получения ультрадисперсных порошков (УДП) является метод механической обработки в высокоэнергонапряженных активаторах планетарного и виброцентробежного типа, с помощью которого можно получать ультрадисперсные порошки тугоплавких керамических материалов с размером частиц меньше 0,1 мкм и химически активной поверхностью. Полученные порошки хорошо смачиваются металлом и равномерно распределяются во всем объеме в процессе разливки. Модифицирование такими порошками приводит к повышению прочности обрабатываемых ими металлов.
Наиболее близким техническим решением, выбранным за прототип, является способ модифицирования чугунов и сталей порошкообразным модификатором [3]. Смесь тугоплавких дисперсных частиц и вещества-протектора, в качестве которого используют металлы или их смесь, вводят под струю расплавленного металла. Модификатор с размером частиц не более 0.1 мкм получают совместным размолом тугоплавких неметаллических частиц и вещества-протектора на воздухе или в инертной атмосфере при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Тугоплавкие дисперсные
| неметаллические частицы |
50-90 |
| вещество-протектор |
остальное |
Основной целью известного технического решения являлось улучшение таких служебных характеристик как предел прочности и относительное удлинение. Для модифицирования чугунов количество модификатора составляло 0.03 мас.%, для стали – 0.02 мас.%.
Данное техническое решение не достаточно проработано авторами в направлении получения износо- и коррозионностойких модифицированных сплавов.
Испытания и эксперименты показали, что чугуны и стали, модифицированные определенными модификаторами, а именно теми, где в качестве вещества-протектора использовали хром, никель или их смесь, обладают еще и высокой абразивной и коррозионной стойкостью в агрессивных средах, содержащих абразивные вещества.
Таким образом, было обнаружено совершенно новое свойство получаемых чугунов и сталей. Дальнейшая проработка позволила выявить оптимальные количества модификатора, вводимого в металл для придания ему новых свойств.
Задача, решаемая заявляемым техническим решением, заключается в повышении абразивной и коррозионной стойкости различных марок чугунов и сталей в агрессивных средах и в средах, содержащих абразивные частицы.
Поставленная задача решается благодаря тому, что под струю металла или непосредственно в форму при разливке металла вводят модификатор в виде порошка, содержащего 50-90 мас.% тугоплавкие керамические частицы размером не более 0.1 мкм, плакированные веществом-протектором, при этом модификатор вводят в количестве 0.005-0.1 мас.% в пересчете на тугоплавкие керамические частицы, а в качестве вещества-протектора используют хром или никель, или их смесь.
Существенные отличительные признаки заявляемого технического решения:
– в качестве вещества-протектора используют хром или никель, или их смесь;
– модификатор вводят в расплав в количестве 0.005-0.1 мас.% в пересчете на керамические частицы.
Модифицированные согласно данному способу чугуны и стали обладают новыми свойствами по отношению к прототипу – кроме улучшенных прочностных характеристик (по сравнению с немодифицированным чугуном) устойчивы при работе в агрессивных средах.
В качестве тугоплавких неметаллических соединений использовали керамические порошки оксидов, нитридов, боридов, карбидов, карбонитридов металлов, в качестве вещества-протектора, который защищает керамические частицы от окисления и коагуляции, а также улучшает смачиваемость керамических частиц жидким металлом, использовали хром, никель или их смесь. Модификатор с размером частиц не более 0.1 мкм получали совместным размолом тугоплавких керамических частиц и вещества-протектора в планетарных и виброцентробежных мельницах при следующем соотношении компонентов, мас.%:
| тугоплавкие дисперсные |
|
| керамические частицы |
50-90 |
| вещество-протектор |
остальное. |
Согласно существующей терминологии, плакирование – нанесение на поверхность металлических изделий тонкого слоя другого металла или сплава с помощью горячей прокатки, горячего прессования или взрывом [4]. Авторами используется этот термин для описания процесса нанесения тонкого слоя металлического покрытия на керамические (неметаллические) частицы с помощью методов механохимической обработки, т.е. совместной обработки металлических и керамических порошков в энергонапряженных мельницах планетарно- или виброцентробежного типа.
Для модифицирования использовали следующие материалы: марганцовистую сталь, чугун передельный, чугун износостойкий, ферросплавы, а также металлический лом. Порошок модификатора в количестве 0.005-0.1 мас.% (в пересчете на керамические тугоплавкие частицы) вводили под струю металла или непосредственно в форму во время разливки.
Испытания образцов проводили в серной (25%), азотной (25%), соляной (25%) кислотах. Измеряли уменьшение массы деталей (в %) за 24 часа.
Данные по коррозионной стойкости образцов серого чугуна в различных агрессивных средах представлены в таблице 1.
Измеряли относительную потерю веса через 24 часа при комнатной температуре. Для сравнения в этой таблице приведены данные по коррозионной стойкости спецчугуна (образцы 6, 7), модифицированного широко применяемым способом (ферросилицием с барием).
Как видно из таблицы 1, коррозионная стойкость образцов, модифицированных ультрадисперсными порошками (образцы 2-5), в два-три раза выше по сравнению с немодифицированным образцом серого чугуна (образец 1).
Данные по прочности образцов серого чугуна приведены в таблице 2. Так как введение ультрадисперсного модификатора в количестве 0.2 мас.% приводит к значительному снижению прочности, по сравнению с немодифицированным образцом (со 130 МПа, образец №1 до 90 МПа, образец №3), то введение модификатора более 0.1 мас.% можно считать нецелесообразным.
На фиг.1 даны фотографии немодифицированного серого чугуна и модифицированного 0.05 мас.% УДП. Видно, что модифицирование приводит к значительному измельчению зерна металла. Кроме этого, при модифицировании наблюдается изменение металлической основы в сторону увеличения перлита. При этом меняется морфология (форма) графитовых включений (фиг.2). Вместо пластинчатой образуется гнездообразная (розеточная) форма. У модифицированного спецчугуна (0.3% и 0.5% ферросилиция с барием) форма графитовых включений остается пластинчатой (фиг.3), а его свойства уступают чугуну, модифицированному УДП.
Опытно-промышленные исследования влияния УДП добавок на гидроабразивный износ чугуна марки ИХЧ28Н2 проводили на деталях запчастей насоса ГрАТ225 (рабочие колеса, внутренние корпуса, защитные диски). Чугун указанной марки выплавляли в индукционной печи ИЧТ-2.5 и разливали по формам. В качестве модифицирующей композиции использовалась смесь УДП нитрида титана и оксида иттрия с хромом (вещество-протектор) в количестве 0.03 мас.% в пересчете на керамические частицы. Из этого же сплава отливались контрольные детали без применения модифицирующей добавки, а также образцы 30×340 мм с УДП и без УДП для исследования механических характеристик.
В таблице 3 представлены данные по механическим свойствам немодифицированного и модифицированного образцов износостойкого чугуна ИЧХ28Н2 (незакаленный чугун). Видно, что все механические свойства опытных образцов, кроме стрелы прогиба, существенно повысились.
Отлитые опытные и контрольные изделия были испытаны в натурных условиях работы насосов в горнодобывающем производстве. В результате было установлено, что использование модифицированных деталей позволяет увеличить срок работы насоса в 1.37 раз.
В марганцовистой стали марки 110Г13Л в результате модифицирования смесью УДП нитрида титана (0.025 мас.%) с порошком хрома в качестве вещества-протектора изменилось соотношение первичных карбидов, расположенных внутри кристаллов и выделившихся по их границам, где количество карбидов существенно уменьшилось. Мелкие карбидные включения внутри зерен сохраняются после термообработки, что обеспечивает повышение прочности стали на 20-30%, пластичности на 25-35% и сопротивления абразивному износу на 25-35% (Табл.4).
Таким образом, введение небольших количеств модификатора при разливке металла приводит к:
а) уменьшению зерна металла в 2-3 раза;
б) увеличению содержания перлита в металлической основе;
в) изменению формы графитовых включений чугуна с пластинчатой на гнездообразную (розеточную);
г) увеличению прочности до 35%;
д) в результате этого увеличиваются коррозионная стойкость (в 2-3 раза) и стойкость к абразивному износу (примерно в 1,4 раза).
| Табл.1 |
| Коррозионная стойкость серого чугуна |
| Образцы |
№ |
УДП, мас.% |
Ферросилиций с барием, мас.% |
Относительная потеря веса (%), в различных средах (24 часа, комн. темпер.) |
| Серная к-та (25%) |
Азотная к-та (25%) |
Соляная к-та (25%) |
| Серый чугун |
1 |
0 |
– |
10.8 |
14.0 |
15.0 |
| 2 |
0.005 |
– |
7.3 |
4.5 |
8.2 |
| 3 |
0.025 |
– |
3.32 |
6.13 |
5.29 |
| 4 |
0.05 |
– |
3.41 |
– |
– |
| 5 |
0.1 |
– |
5.50 |
7.08 |
7.50 |
| Износостойкий спец. чугун |
6 |
– |
0.3 |
5.8 |
6.88 |
7.53 |
| 7 |
– |
0.7 |
6.93 |
12.51 |
7.65 |
| Табл. №2 |
| Прочность серого чугуна |
| № |
УДП, % |
Прочность, МПа |
| 1 |
0 |
130 |
| 2 |
0.05 |
170 |
| 3 |
0.2 |
90 |
| 4. Прототип |
0.03 |
97.43-97.50 МПа |
| Табл.3 |
| Механические характеристики чугуна ИЧХ28Н2 |
| Вид сплава |
Предел прочности при разрыве В, МПа |
Предел прочности при изгибе Т, МПа |
Стрела изгиба, мм |
Твердость, НВ |
| Без УДП |
330 |
550 |
4 |
470 |
| С УДП (0.03%) |
404 |
1044 |
2,9 |
477 |
| Табл.4 |
| Механические характеристики стали 110Г13Л |
| Вид сплава |
Предел прочности при разрыве В, МПа |
Предел прочности при изгибе 0,2, МПа |
Относительное удлинение ,% |
Относительное сужение , % |
| Без УДП |
662,4 |
388,6 |
31,5 |
17,5 |
| С УДП (0.025%) |
871,5 |
507,5 |
53,8 |
36,6 |
Литература
1. Пат. РФ №2224813, опубл. 27.02.2004 г., МПК С22С 37/10.
2. Пат РФ №2024644, опубл. 15.12. 1994 г., МПК С22С 38/28.
3. Пат. РФ №2121510, опубл. 10.11.1998 г., С21С 1/00, 7/00; С22С 35/00.
4. Толковый металлургический словарь. Под редакцией профессора В.И.Куманина. М., Русский язык, 1989, с.234.
Формула изобретения
Способ внепечного модифицирования чугунов и сталей, включающий введение под струю металла или непосредственно в форму во время разливки металла модификатора в виде порошка, содержащего 50-90 мас.% тугоплавких керамических частиц размером не более 0,1 мкм, плакированных веществом-протектором, отличающийся тем, что модификатор вводят в количестве 0,005-0,1 мас.% в пересчете на тугоплавкие керамические частицы, а в качестве вещества-протектора используют хром или никель, или их смесь.
РИСУНКИ
|
|