|
(21), (22) Заявка: 2005122164/04, 19.12.2003
(24) Дата начала отсчета срока действия патента:
19.12.2003
(30) Конвенционный приоритет:
20.12.2002 US 60/435,061 21.04.2003 US 60/464,187 17.06.2003 US 60/479,081
(43) Дата публикации заявки: 27.06.2006
(46) Опубликовано: 20.01.2009
(56) Список документов, цитированных в отчете о поиске:
US 2548415 А, 10.04.1978. US 4107417 А, 15.08.1978. СА 832055 А, 13.01.1970. GB 685177 А, 31.12.1952. DE 4132123 А, 02.04.1992. RU 2124527 С1, 10.01.1999. SU 504497 A1, 25.02.1976.
(85) Дата перевода заявки PCT на национальную фазу:
20.07.2005
(86) Заявка PCT:
US 03/040341 (19.12.2003)
(87) Публикация PCT:
WO 2004/058835 (15.07.2004)
Адрес для переписки:
101000, Москва, М.Златоустинский пер., 10, кв.15, ЕВРОМАРКПАТ, пат.пов. И.А.Веселицкой, рег. № 11
|
(72) Автор(ы):
МИЛНЕР Скотт Т. (US), ШАФФЕР Тимоти Д. (US), ЧУН Дейвид И. (US)
(73) Патентообладатель(и):
ЭКСОНМОБИЛ КЕМИКЭЛ ПЕЙТЕНТС ИНК. (US)
|
(54) ПОЛИМЕРЫ, ПО СУЩЕСТВУ СВОБОДНЫЕ ОТ ДЛИННОЦЕПОЧЕЧНОГО РАЗВЕТВЛЕНИЯ, ПЕРЕКРЕСТНЫЕ
(57) Реферат:
Изобретение относится к способам полимеризации, включающим разбавители, включая фторуглеводороды, и их применение при получении новых полимеров, по существу свободных от длинноцепочечного разветвления. Получают сополимер изоолефина, предпочтительно изобутилена, и мультиолефина, предпочтительно сопряженного диена, более предпочтительно изопрена, по существу свободный от длинноцепочечного разветвления. Сополимер обладает значением gI средн. вязк., превышающим или равным 0,978, как это устанавливают тройным определением эксклюзионной хроматографии ЭСХ. Технический результат состоит в улучшении реологических свойств. 4 н. и 27 з.п. ф-лы, 6 ил., 25 табл.
Текст описания приведен в факсимильном виде.
Формула изобретения
1. Сополимер, включающий изоолефин и мультиолефин, характеризующийся тем, что этот сополимер по существу свободен от длинноцепочечного разветвления, где сополимер обладает значением g’средн.вязк., превышающим или равным 0,978, как это устанавливают тройным определением эксклюзионной хроматографии ЭСХ.
2. Сополимер по п.1, отличающийся тем, что мультиолефин представляет собой сопряженный диен, предпочтительно изопрен.
3. Сополимер по п.1, отличающийся тем. что содержание мультиолефина составляет больше 0,5 мол.%, предпочтительно содержание мультиолефина составляет больше 1,0 мол.%, более предпочтительно содержание мультиолефина составляет больше 2,5 мол.%,в частности содержание мультиолефина составляет больше 5,0 мол.%.
4. Сополимер, включающий изобутилен и изопрен, характеризующийся тем, что этот сополимер по существу свободен от длинноцепочечного разветвления, где сополимер обладает значением g’средн.вязк., превышающим или равным 0,978, как это определяют тройным определением эксклюзионной хроматографии ЭСХ.
5. Сополимер по п.4, отличающийся тем, что содержание изопрена составляет больше 0,5 мол.%, предпочтительно содержание изопрена составляет больше 1,0 мол.%, более предпочтительно содержание изопрена составляет больше 2,5 мол.%, в частности содержание изопрена составляет больше 5,0 мол.%.
6. Способ получения сополимера изоолефина и мультиолефина, включающий контактирование изоолефина, предпочтительно изобутилена, мультиолефина, предпочтительно изопрена, одной или нескольких кислот Льюиса, одного или нескольких инициаторов и разбавителя, включающего один или несколько фторуглеводородов ФУВ, где этот сополимер по существу свободен от длинноцепочечного разветвления и где сополимер обладает значением g’средн.вязк., превышающим или равным 0,978, как это устанавливают тройным определением эксклюзионной хроматографии – ЭСХ.
7. Способ по п.6,отличающийся тем, что мультиолефин представляет собой сопряженный диен.
8. Способ по п.6, отличающийся тем, что содержание мультиолефина составляет больше 0,5 мол.%, предпочтительно содержание мультиолефина составляет больше 1,0 мол.%, содержание мультиолефина составляет больше 2,5 мол.%, в частности содержание мультиолефина составляет больше 5,0 мол.%.
9. Способ по п.6, отличающийся тем, что один или несколько фторуглеводородов представлены формулой CxHyFz, в которой х обозначает целое число от 1 до 40, а у и z обозначают целые числа, равные единице или больше, предпочтительно х обозначает от 1 до 10, более предпочтительно х обозначает от 1 до 6, в частности х обозначает от 1 до 3.
10. Способ по п.6, отличающийся тем, что один или несколько фторуглеводородов независимо выбирают из группы, включающей фторметан, дифторметан, трифторметан, фторэтан, 1,1-дифторэтан, 1,2-дифторэтан, 1,1,1-трифторэтан, 1,1,2-трифторэтан, 1,1,1,2-тетрафторэтан, 1,1,2,2-тетрафторэтан, 1,1,1,2,2-пентафторэтан, 1-фторпропан, 2-фторпропан, 1,1-дифторпропан, 1,2-дифторпропан, 1,3-дифторпропан, 2,2-дифторпропан, 1,1,1-трифторпропан, 1,1,2-трифторпропан, 1,1,3-трифторпропан, 1,2,2-трифторпропан, 1,2,3-трифторпропан, 1,1,1,2-тетрафторпропан, 1,1,1,3-тетрафторпропан, 1,1,2,2-тетрафторпропан, 1,1,2,3-тетрафторпропан, 1,1,3,3-тетрафторпропан, 1,2,2,3-тетрафторпропан, 1,1,1,2,2-пентафторпропан, 1,1,1,2,3-пентафторпропан, 1,1,1,3,3-пентафторпропан, 1,1,2,2,3-пентафторпропан, 1,1,2,3,3-пентафторпропан, 1,1,1,2,2,3-гексафторпропан, 1,1,1,2,3,3-гексафторпропан, 1,1,1,3,3,3-гексафторпропан, 1,1,1,2,2,3,3-гептафторпропан, 1,1,1,2,3,3,3-гептафторпропан, 1-фторбутан, 2-фторбутан, 1,1-дифторбутан, 1,2-дифторбутан, 1,3-дифторбутан, 1,4-дифторбутан, 2,2-дифторбутан, 2,3-дифторбутан, 1,1,1-трифторбутан, 1,1,2-трифторбутан, 1,1,3-трифторбутан, 1,1,4-трифторбутан, 1,2,2-трифторбутан, 1,2,3-трифторбутан, 1,3,3-трифторбутан, 2,2,3-трифторбутан, 1,1,1,2-тетрафторбутан, 1,1,1,3-тетрафторбутан, 1,1,1,4-тетрафторбутан, 1,1,2,2-тетрафторбутан, 1,1,2,3-тетрафторбутан, 1,1,2,4-тетрафторбутан, 1,1,3,3-тетрафторбутан, 1,1,3,4-тетрафторбутан, 1,1,4,4-тетрафторбутан, 1,2,2,3-тетрафторбутан, 1,2,2,4-тетрафторбутан, 1,2,3,3-тетрафторбутан, 1,2,3,4-тетрафторбутан, 2,2,3,3-тетрафторбутан, 1,1,1,2,2-пентафторбутан, 1,1,1,2,3-пентафторбутан, 1,1,1,2,4-пентафторбутан, 1,1,1,3,3-пентафторбутан, 1,1,1,3,4-пентафторбутан, 1,1,1,4,4-пентафторбутан, 1,1,2,2,3-пентафторбутан, 1,1,2,2,4-пентафторбутан, 1,1,2,3,3-пентафторбутан, 1,1,2,4,4-пентафторбутан, 1,1,3,3,4-пентафторбутан, 1,2,2,3,3-пентафторбутан, 1,2,2,3,4-пентафторбутан, 1,1,1,2,2,3-гексафторбутан, 1,1,1,2,2,4-гексафторбутан, 1,1,1,2,3,3-гексафторбутан, 1,1,1,2,3,4-гексафторбутан, 1,1,1,2,4,4-гексафторбутан, 1,1,1,3,3,4-гексафторбутан, 1,1,1,3,4,4-гексафторбутан, 1,1,1,4,4,4-гексафторбутан, 1,1,2,2,3,3-гексафторбутан, 1,1,2,2,3,4-гексафторбутан, 1,1,2,2,4,4-гексафторбутан, 1,1,2,3,3,4-гексафторбутан, 1,1,2,3,4,4-гексафторбутан, 1,2,2,3,3,4-гексафторбутан, 1,1,1,2,2,3,3-гептафторбутан, 1,1,1,2,2,4,4-гептафторбутан, 1,1,1,2,2,3,4-гептафторбутан, 1,1,1,2,3,3,4-гептафторбутан, 1,1,1,2,3,4,4-гептафторбутан, 1,1,1,2,4,4,4-гептафторбутан, 1,1,1,3,3,4,4-гептафторбутан, 1,1,1,2,2,3,3,4-октафторбутан, 1,1,1,2,2,3,4,4-октафторбутан, 1,1,1,2,3,3,4,4-октафторбутан, 1,1,1,2,2,4,4,4-октафторбутан, 1,1,1,2,3,4,4,4-октафторбутан, 1,1,1,2,2,3,3,4,4-нонафторбутан, 1,1,1,2,2,3,4,4,4-нонафторбутан, 1-фтор-2-метилпропан, 1,1-дифтор-2-метилпропан, 1,3-дифтор-2-метилпропан, 1,1,1-трифтор-2-метилпропан, 1,1,3-трифтор-2-метилпропан, 1,3-дифтор-2-(фторметил)пропан, 1,1,1,3-тетрафтор-2-метилпропан, 1,1,3,3-тетрафтор-2-метилпропан, 1,1,3-трифтор-2-(фторметил)пропан, 1,1,1,3,3-пентафтор-2-метилпропан, 1,1,3,3-тетрафтор-2-(фторметил)пропан, 1,1,1,3-тетрафтор-2-(фторметил)пропан, фторциклобутан, 1,1-дифторциклобутан, 1,2-дифторциклобутан, 1,3-дифторциклобутан, 1,1,2-трифторциклобутан, 1,1,3-трифторциклобутан, 1,2,3-трифторциклобутан, 1,1,2,2-тетрафторциклобутан, 1,1,3,3-тетрафторциклобутан, 1,1,2,2,3-пентафторциклобутан, 1,1,2,3,3-пентафторциклобутан, 1,1,2,2,3,3-гексафторциклобутан, 1,1,2,2,3,4-гексафторциклобутан, 1,1,2,3,3,4-гексафторциклобутан, 1,1,2,2,3,3,4-гептафторциклобутан, винилфторид, 1,1-дифторэтен, 1,2-дифторэтен, 1,1,2-трифторэтен, 1-фторпропен, 1,1-дифторпропен, 1,2-дифторпропен, 1,3-дифторпропен, 2,3-дифторпропен, 3,3-дифторпропен, 1,1,2-трифторпропен, 1,1,3-трифторпропен, 1,2,3-трифторпропен, 1,3,3-трифторпропен, 2,3,3-трифторпропен, 3,3,3-трифторпропен, 1-фтор-1-бутен, 2-фтор-1-бутен, 3-фтор-1-бутен, 4-фтор-1-бутен, 1,1-дифтор-1-бутен, 1,2-дифтор-1-бутен, 1,4-дифтор-1-бутен, 2,3-дифтор-1-бутен, 2,4-дифтор-1-бутен, 3,3-дифтор-1-бутен, 3,4-дифтор-1-бутен, 4,4-дифтор-1-бутен, 1,1,2-трифтор-1-бутен, 1,1,3-трифтор-1-бутен, 1,1,4-трифтор-1-бутен, 1,2,3-трифтор-1-бутен, 1,2,4-трифтор-1-бутен, 1,3,3-трифтор-1-бутен, 1,3,4-трифтор-1-бутен, 1,4,4-трифтор-1-бутен, 2,3,3-трифтор-1-бутен, 2,3,4-трифтор-1-бутен, 2,4,4-трифтор-1-бутен, 3,3,4-трифтор-1-бутен, 3,4,4-трифтор-1-бутен, 4,4,4-трифтор-1-бутен, 1,1,2,3-тетрафтор-1-бутен, 1,1,2,4-тетрафтор-1-бутен, 1,1,3,3-тетрафтор-1-бутен, 1,1,3,4-тетрафтор-1-бутен, 1,1,4,4-тетрафтор-1-бутен, 1,2,3,3-тетрафтор-1-бутен, 1,2,3,4-тетрафтор-1-бутен, 1,2,4,4-тетрафтор-1-бутен, 1,3,3,4-тетрафтор-1-бутен, 1,3,4,4-тетрафтор-1-бутен, 1,4,4,4-тетрафтор-1-бутен, 2,3,3,4-тетрафтор-1-бутен, 2,3,4,4-тетрафтор-1-бутен, 2,4,4,4-тетрафтор-1-бутен, 3,3,4,4-тетрафтор-1-бутен, 3,4,4,4-тетрафтор-1-бутен, 1,1,2,3,3-пентафтор-1-бутен, 1,1,2,3,4-пентафтор-1-бутен, 1,1,2,4,4-пентафтор-1-бутен, 1,1,3,3,4-пентафтор-1-бутен, 1,1,3,4,4-пентафтор-1-бутен, 1,1,4,4,4-пентафтор-1-бутен, 1,2,3,3,4-пентафтор-1-бутен, 1,2,3,4,4-пентафтор-1-бутен, 1,2,4,4,4-пентафтор-1-бутен, 2,3,3,4,4-пентафтор-1-бутен, 2,3,4,4,4-пентафтор-1-бутен, 3,3,4,4,4-пентафтор-1-бутен, 1,1,2,3,3,4-гексафтор-1-бутен, 1,1,2,3,4,4-гексафтор-1-бутен, 1,1,2,4,4,4-гексафтор-1-бутен, 1,2,3,3,4,4-гексафтор-1-бутен, 1,2,3,4,4,4-гексафтор-1-бутен, 2,3,3,4,4,4-гексафтор-1-бутен, 1,1,2,3,3,4,4-гептафтор-1-бутен, 1,1,2,3,4,4,4-гептафтор-1-бутен, 1,1,3,3,4,4,4-гептафтор-1-бутен, 1,2,3,3,4,4,4-гептафтор-1-бутен, 1-фтор-2-бутен, 2-фтор-2-бутен, 1,1-дифтор-2-бутен, 1,2-дифтор-2-бутен, 1,3-дифтор-2-бутен, 1,4-дифтор-2-бутен, 2,3-дифтор-2-бутен, 1,1,1-трифтор-2-бутен, 1,1,2-трифтор-2-бутен, 1,1,3-трифтор-2-бутен, 1,1,4-трифтор-2-бутен, 1,2,3-трифтор-2-бутен, 1,2,4-трифтор-2-бутен, 1,1,1,2-тетрафтор-2-бутен, 1,1,1,3-тетрафтор-2-бутен, 1,1,1,4-тетрафтор-2-бутен, 1,1,2,3-тетрафтор-2-бутен, 1,1,2,4-тетрафтор-2-бутен, 1,2,3,4-тетрафтор-2-бутен, 1,1,1,2,3-пентафтор-2-бутен, 1,1,1,2,4-пентафтор-2-бутен, 1,1,1,3,4-пентафтор-2-бутен, 1,1,1,4,4-пентафтор-2-бутен, 1,1,2,3,4-пентафтор-2-бутен, 1,1,2,4,4-пентафтор-2-бутен, 1,1,1,2,3,4-гексафтор-2-бутен, 1,1,1,2,4,4-гексафтор-2-бутен, 1,1,1,3,4,4-гексафтор-2-бутен, 1,1,1,4,4,4-гексафтор-2-бутен, 1,1,2,3,4,4-гексафтор-2-бутен, 1,1,1,2,3,4,4-гептафтор-2-бутен, 1,1,1,2,4,4,4-гептафтор-2-бутен и их смеси.
11. Способ по п.6, отличающийся тем, что один или несколько фторуглеводородов независимо выбирают из группы, включающей фторметан, дифторметан, трифторметан, 1,1-дифторэтан, 1,1,1-трифторэтан, 1,1,1,2-тетрафторэтан и их смеси.
12. Способ по п.6, отличающийся тем, что разбавитель включает от 15 до 100 об.% ФУВ в пересчете на общий объем разбавителя, предпочтительный разбавитель включает от 20 до 100 об.% ФУВ в пересчете на общий объем разбавителя, более предпочтительный разбавитель включает от 25 до 100 об.% ФУВ в пересчете на общий объем разбавителя.
13. Способ по п.6, отличающийя тем, что разбавитель далее включает углеводород, нереакционноспособный олефин и/или инертный газ.
14. Способ по п.6, отличающийся тем, что углеводород представляет собой галоидированный углеводород, отличный от ФУВ, предпочтительный галоидированный углеводород представляет собой метилхлорид.
15. Способ по п.6,отличающийся тем, что одна или несколько кислот Льюиса представлены формулой
MX4,
в которой М обозначает металл группы 4, 5 или 14, а
каждый X обозначает атом галогена, или одна или несколько кислот Льюиса представлены формулой
MRnX4-n,
в которой М обозначает металл группы 4, 5 или 14,
каждый R обозначает одновалентный углеводородный радикал с C1 по С12, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные и циклоалкильные радикалы,
n обозначает целое число от 0 до 4, а
каждый X обозначает атом галогена,
или одна или несколько кислот Льюиса представлены формулой
M(RO)nR’mX4-(m+n),
в которой М обозначает металл группы 4, 5 или 14,
каждый RO представляет собой одновалентный гидрокарбоксирадикал с C1 по С30, независимо выбранный из группы, включающей алкокси-, арилокси-, арилалкокси-, алкиларилоксирадикалы, каждый R’ обозначает одновалентный углеводородный радикал с C1 по С12, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные и циклоалкильные радикалы,
n обозначает целое число от 0 до 4,
m обозначает целое число от 0 до 4, где сумма n и m не превышает 4, а каждый X обозначает атом галогена,
или одна или несколько кислот Льюиса представлены формулой
M(RC=OO)nR’mX4-(m+n),
в которой М обозначает металл группы 4, 5 или 14, каждый RC=OO представляет собой одновалентный гидрокарбацильный радикал с С2 по С30, независимо выбранный из группы, включающей алкацилокси-, арилацилокси-, арилалкилацилокси-, алкиларилацилоксирадикалы,
каждый R’ обозначает одновалентный углеводородный радикал с С1 по С12, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные и циклоалкильные радикалы,
n обозначает целое число от 0 до 4,
m обозначает целое число от 0 до 4, где сумма n и m не превышает 4, а
каждый X обозначает атом галогена,
одна или несколько кислот Льюиса представлены формулой
МОХ3,
или в которой М обозначает металл группы 5,
а каждый X обозначает атом галогена,
или одна или несколько кислот Льюиса представлены формулой
МХ3,
в которой М обозначает металл группы 13, а
каждый X обозначает атом галогена,
или одна или несколько кислот Льюиса представлены формулой
MRnX3-n,
в которой М обозначает металл группы 13,
каждый R обозначает одновалентный углеводородный радикал с C1 по С12, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные и циклоалкильные радикалы,
n обозначает целое число от 1 до 3, а
каждый X обозначает атом галогена,
или одна или несколько кислот Льюиса представлены формулой
M(RO)nR’mX3-(m+n),
в которой М обозначает металл группы 13,
каждый RO представляет собой одновалентный гидрокарбоксирадикал с C1 по С30, независимо выбранный из группы, включающей алкокси-, арилокси-, арилалкокси-, алкиларилоксирадикалы,
каждый R’ обозначает одновалентный углеводородный радикал с С1 по С12, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные и циклоалкильные радикалы,
n обозначает целое число от 0 до 3,
m обозначает целое число от 0 до 3, где сумма n и m составляет от 1 до 3, а каждый X обозначает атом галогена,
или одна или несколько кислот Льюиса представлены формулой
M(RC=OO)nR’mX3-(m+n),
в которой М обозначает металл группы 13,
каждый RC=OO представляет собой одновалентный гидрокарбацильный радикал, независимо выбранной из группы с С2 по С30, включающей алкацилокси-, арилацилокси-, арилалкилацилокси-, алкиларилацилоксирадикалы,
каждый R’ обозначает одновалентный углеводородный радикал с C1 по С12, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные и циклоалкильные радикалы,
n обозначает целое число от 0 до 3,
m обозначает целое число от 0 до 3, где сумма n и m составляет от 1 до 3, а каждый X обозначает атом галогена,
или одна или несколько кислот Льюиса представлены формулой
MXy,
в которой М обозначает металл группы 15,
каждый X обозначает атом галогена, а
y обозначает 3, 4 или 5,
или одна или несколько кислот Льюиса представлены формулой
MRnXy-n,
в которой М обозначает металл группы 15,
каждый R обозначает одновалентный углеводородный радикал с C1 по С12, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные и циклоалкильные радикалы,
n обозначает целое число от 0 до 4,
y обозначает 3, 4 или 5, где n меньше y, а каждый X обозначает атом галогена,
или одна или несколько кислот Льюиса представлены формулой
M(RO)nR’mXy-(m+n)
в которой М обозначает металл группы 15,
каждый RO представляет собой одновалентный гидрокарбоксирадикал с C1 по С30; независимо выбранный из группы, включающей алкокси-, арилокси-, арилалкокси-, алкиларилоксирадикалы,
каждый R’ обозначает одновалентный углеводородный радикал с C1 по С12, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные и циклоалкильные радикалы,
n обозначает целое число от 0 до 4,
m обозначает целое число от 0 до 4,
y обозначает 3, 4 или 5, где сумма n и m меньше y, а
каждый X обозначает атом галогена, или
одна или несколько кислот Льюиса представлены формулой
M(RC+OO)nR’mXy-(m+n),
в которой М обозначает металл группы 15,
каждый RC=OO представляет собой одновалентный гидрокарбацилоксирадикал с C2 по С30, независимо выбранный из группы, включающей алкацилокси-, арилацилокси-, арилалкилацилокси-, алкиларилацилоксирадикалы,
каждый R’ обозначает одновалентный углеводородный радикал с С1 по C12, независимо выбранный из группы, включающей алкильные, арильные, арилалкильные, алкиларильные и циклоалкильные радикалы,
n обозначает целое число от 0 до 4,
m обозначает целое число от 0 до 4, у обозначает 3, 4 или 5, где сумма n и m меньше y, а
каждый X обозначает атом галогена.
16. Способ по п.6, отличающийся тем, что одну или несколько кислот Льюиса независимо выбирают из группы, включающей тетрахлорид титана, тетрабромид титана, тетрахлорид ванадия, тетрахлорид олова, тетрахлорид циркония, бромидтрихлорид титана, дибромиддихлорид титана, бромидтрихлорид ванадия, хлоридтрифторид олова, бензилтитантрихлорид, дибензилтитандихлорид, бензилцирконийтрихлорид, дибензилцирконийдибромид, метилтитантрихлорид, диметилтитандифторид, диметилоловодихлорид, фенилванадийтрихлорид, метоксититантрихлорид, н-бутоксититантрихлорид, ди(изопропокси)титандихлорид, феноксититантрибромид, фенилметоксицирконийтрифторид, метилметоксититандихлорид, метилметоксиоловодихлорид, бензилизопропоксиванадийдихлорид, ацетоксититантрихлорид, бензоилцирконийтрибромид, бензоилоксититантрифторид, изопропоилоксиоловотрихлорид, метилацетоксититандихлорид, бензилбензоилоксиванадийхлорид, окситрихлорид ванадия, трихлорид алюминия, трифторид бора, трихлорид галлия, трифторид индия, этилалюмодихлорид, метилалюмодихлорид, бензилалюмодихлорид, изобутилгаллийдихлорид, диэтилалюмохлорид, диметилалюмохлорид, этилалюмосесквихлорид, метилалюмосесквихлорид, триметилалюминий, триэтилалюминий, метоксиалюмодихлорид, этоксиалюмодихлорид, 2,6-дитрет-бутилфеноксиалюмодихлорид, метоксиметилалюмохлорид, 2,6-дитрет-бутилфеноксиметилалюмохлорид, изопропоксигаллийдихлорид, феноксиметилиндийфторид, ацетоксиалюмодихлорид, бензоилоксиалюмодибромид, бензоилоксигаллийдифторид, метилацетоксиалюмохлорид, изопропоилоксииндийтрихлорид, гексахлорид сурьмы, гексафторид сурьмы, пентафторид мышьяка, хлоридпентафторид сурьмы, трифторид мышьяка, трихлорид висмута, фторидтетрахлорид мышьяка, тетрафенилхлорид сурьмы, трифенилдихлорид сурьмы, тетрахлорметоксисурьму, диметокситрихлорсурьму, дихлорметоксиарсин, хлордиметоксиарсин, дифторметоксиарсин, ацетатотетрахлорсурьму, бензоатотетрахлорсурьму и ацетатохлорид висмута.
17. Способ по п.6, отличающийся тем, что одну или несколько кислот Льюиса независимо выбирают из группы, включающей трихлорид алюминия, трибромид алюминия, этилалюмодихлорид, этилалюмосесквихлорид, диэтилалюмохлорид, метилалюмодихлорид, метилалюмосесквихлорид, диметилалюмохлорид, трифторид бора и тетрахлорид титана.
18. Способ по п.6, отличающийся тем, что кислота Льюиса не является соединением, представленным формулой MX3, в которой М обозначает металл группы 13, X обозначает атом галогена.
19. Способ по п.6, отличающийся тем, что один или несколько инициаторов включают галогенид водорода, карбоновую кислоту, галоидангидрид карбоновой кислоты, сульфоновую кислоту, спирт, фенол, полимерный галогенид, третичный алкилгалогенид, третичный аралкилгалогенид, третичный алифатический сложный эфир, третичный аралифатический сложный эфир, третичный алкиловый простой эфир, третичный аралкиловый простой эфир, алкилгалогенид, арилгалогенид, алкиларилгалогенид или галоидангидрид арилалифатической кислоты, или один или несколько инициаторов независимо выбирают из группы, включающей HCl, Н2O, метанол, (СН3)3CCl, С6Н5С(СН3)2Cl, (2-хлор-2,4,4-триметилпентан) и 2-хлор-2-метилпропан; или один или несколько инициаторов независимо выбирают из группы, включающей хлорид водорода, бромид водорода, иодид водорода, уксусную кислоту, пропановую кислоту, масляную кислоту, коричную кислоту, бензойную кислоту, 1-хлоруксусную кислоту, дихлоруксусную кислоту, трихлоруксусную кислоту, трифторуксусную кислоту, п-хлорбензойную кислоту, п-фторбензойную кислоту, ацетилхлорид, ацетилбромид, циннамилхлорид, бензоилхлорид, бензоилбромид, трихлорацетилхлорид, трифторацетилхлорид, п-фторбензоилхлорид, метансульфоновую кислоту, трифторметансульфоновую кислоту, трихлорметансульфоновую кислоту, п-толуолсульфоновую кислоту, метансульфонилхлорид, метансульфонилбромид, трихлорметансульфонилхлорид, трифторметансульфонилхлорид, п-толуолсульфонилхлорид, метанол, этанол, пропанол, 2-пропанол, 2-метилпропан-2-ол, циклогексанол, бензиловый спирт, фенол, 2-метилфенол, 2,6-диметилфенол, п-хлорфенол, п-фторфенол, 2,3,4,5,6-пентафторфенол и 2-гидроксинафталин; или один или несколько инициаторов независимо выбирают из группы, включающей 2-хлор-2,4,4-триметилпентан, 2-бром-2,4,4-триметилпентан, 2-хлор-2-метилпропан, 2-бром-2-метилпропан, 2-хлор-2,4,4,6,6-пентаметилгептан, 2-бром-2,4,4,6,6-пентаметилгептан, 1-хлор-1-метилэтилбензол, 1-хлорадамантан, 1-хлорэтилбензол, 1,4-бис-(1-хлор-1-метилэтил)бензол, 5-трет-бутил-1,3-бис-(1-хлор-1-метилэтил)бензол, 2-ацетокси-2,4,4-триметилпентан, 2-бензоилокси-2,4,4-триметилпентан, 2-ацетокси-2-метилпропан, 2-бензоилокси-2-метилпропан, 2-ацетокси-2,4,4,6,6-пентаметилгептан, 2-бензоил-2,4,4,6,6-пентаметилгептан, 1-ацетокси-1-метилэтилбензол, 1-ацетоксиадамантан, 1-бензоилоксиэтилбензол, 1,4-бис-(1-ацетокси-1-метилэтил)бензол, 5-трет-бутил-1,3-бис-(1-ацетокси-1-метилэтил)бензол, 2-метокси-2,4,4-триметилпентан, 2-изопропокси-2,4,4-триметилпентан, 2-метокси-2-метилпропан, 2-бензилокси-2-метилпропан, 2-метокси-2,4,4,6,6-пентаметилгептан, 2-изопропокси-2,4,4,6,6-пентаметилгептан, 1-метокси-1-метилэтилбензол, 1-метоксиадамантан, 1-метоксиэтилбензол, 1,4-бис-(1-метокси-1-метилэтил)бензол, 5-трет-бутил-1,3-бис-(1-метокси-1-метилэтил)бензол и 1,3,5-трис-(1-хлор-1-метилэтил)бензол.
20. Способ по п.6, отличающийся тем, что один или несколько инициаторов дополнительно включают слабокоординационный анион.
21. Способ по п.6, отличающийся тем, что один или несколько инициаторов включают больше 30 ч./млн воды в пересчете на массу кислоты Льюиса и инициатора(ов).
22. Способ по п.6, отличающийся тем, что контактирование дополнительно включает контактирование одного или нескольких мономеров, независимо выбранных из группы, включающей олефины, альфа-олефины, дизамещенные олефины, изоолефины, сопряженные диены, несопряженные диены, стиролы, замещенные стиролы и простые виниловые эфиры; или контактирование дополнительно включает контактирование одного или нескольких мономеров, независимо выбранных из группы, включающей стирол, пара-алкилстирол, пара-метилстирол, альфа-метилстирол, дивинилбензол, диизопропенилбензол, изобутилен, 2-метил-1-бутен, 3-метил-1-бутен, 2-метил-2-пентен, изопрен, бутадиен, 2,3-диметил-1,3-бутадиен, (-пинен, мирцен, 6,6-диметилфульвен, гексадиен, циклопентадиен, метилциклопентадиен, пиперилен, метилвиниловый эфир, этилвиниловый эфир и изобутилвиниловый эфир.
23. Сополимер по п.1, отличающийся тем, что сополимер, включающий изоолефин и мультиолефин, дополнительно галоидируют с получением галоидированного сополимера.
24. Сополимер по п.23, отличающийся тем, что галоидированный сополимер, включающий изоолефин и мультиолефин, галоидирован хлором или бромом.
25. Сополимер по п.23, отличающийся тем, что содержание галогена превышает 0,5 мас.% в пересчете на массу галоидированного сополимера, включающего изоолефин и мультиолефин, предпочтительное содержание галогена составляет от 0,5 до 3,0 мас.% в пересчете на массу галоидированного сополимера, включающего изоолефин и мультиолефин.
26. Сополимер по п.1, отличающийся тем, что этот сополимер, включающий изоолефин и мультиолефин, обладает Mw больше 50000, предпочтительно сополимер, включающий изоолефин и мультолефин, обладает Mw больше 100000, более предпочтительно сополимер, включающий изоолефин и мультиолефин обладает Mw больше 500000, в частности сополимер обладает Mw больше 1000000.
27. Сополимер по п.1, отличающийся тем, что этот сополимер, включающий изоолефин и мультолефин, обладает ММР больше 2, предпочтительно сополимер, включающий изоолефин и мультиолефин, обладает ММР от 2 до 6.
28. Сополимер по п.1, отличающийся тем, что сополимер, включающий изоолефин и мультиолефин, обладает вязкостью по вискозиметру Муни по меньшей мере 20±5 (ML 1+8 при 125°С, ASTM D 1646), предпочтительно сополимер, включающий изоолефин и мультиолефин, обладает вязкостью по вискозиметру Муни от 20±5 до 60+5 (ML 1+8 при 125°С, ASTM D 1646).
29. Сополимер по п.1, отличающийся тем, что сополимер, включающий изоолефин и мультиолефин, обладает значением g’средн.вязк., превышающим или равным 0,980, как это устанавливают тройным определением эксклюзионной хроматографии ЭСХ, предпочтительно сополимер, включающий изоолефин и мультиолефин, обладает g’средн.вязк., превышающим или равным 0,990, как это устанавливают тройным определением ЭСХ, более предпочтительно сополимер, включающий изоолефин и мультиолефин, обладает значением g’средн.вязк., превышающим или равным 0,995, как это устанавливают тройным определением ЭСХ.
30. Сополимер по п.1, отличающийся тем, что сополимер, включающий изоолефин и мультиолефин не обладает длинноцепочечным разветвлением.
31. Полимерная смесь, включающая сополимер по п.1 и вспомогательный каучук, независимо выбранный из группы, включающей по меньшей мере один из натурального каучука, изопренового каучука, бутадиен-стирольного каучука (БСК), бутадиенового каучука (БК), изопрен-бутадиенового каучука (ИБК), стирол-изопрен-бутадиенового каучука (СИБК), этилен-пропиленового каучука (ЭПД), этилен-пропилен-диенового каучука (ТЭПД), полисульфида, изобутилен-циклопентадиенового сополимера, изобутилен-метилциклопентадиенового сополимера, бутадиен-нитрильного каучука, пропиленоксидных полимеров, звездообразного бутилкаучука и галоидированного звездообразного бутилкаучука, предпочтительно звездообразного бромированного бутилкаучука, (изобутилен-изопреновый сополимер), бромированного бутилкаучука, хлорированного бутилкаучука, звездообразного изобутиленового каучука, изобутилен/п-метилстирольного и галоидированного изобутилен/п-метилстирольного сополимеров, галоидированного изобутилен-изопрен/п-метилстирольного сополимера, изобутилен-изопрен-стирольного сополимера, галоидированного изобутилен-изопрен-стирольного сополимера, изобутилен-изопрен/-метилстирольного сополимера, галоидированного изобутилен-изопрен/-метилстирольного сополимера и их смесей.
РИСУНКИ
MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 20.12.2008
Извещение опубликовано: 27.03.2010 БИ: 09/2010
NF4A – Восстановление действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение
Дата, с которой действие патента восстановлено: 20.07.2010
Извещение опубликовано: 20.07.2010 БИ: 20/2010
|
|