|
(21), (22) Заявка: 2006127099/03, 26.07.2006
(24) Дата начала отсчета срока действия патента:
26.07.2006
(43) Дата публикации заявки: 10.02.2008
(46) Опубликовано: 20.01.2009
(56) Список документов, цитированных в отчете о поиске:
RU 2272005 С1, 20.03.2006. RU 2255058 С1, 27.06.2005. RU 2255059 С1, 27.06.2005. RU 2255057 С1, 27.06.2005. DE 3941732 А1, 12.07.1990. ГОРЛОВ Ю.П. Технология теплоизоляционных и акустических материалов и изделий. – М.: Высшая школа, 1989, с.28, 43.
Адрес для переписки:
601110, Владимирская обл., г. Костерево, ул. Писцова, 50, корп.8/9, 3, ООО НПО “Трансполимер”
|
(72) Автор(ы):
Куликов Юрий Андреевич (RU), Никонов Сергей Юрьевич (RU), Андреевская Людмила Васильевна (RU), Крюковский Виктор Борисович (RU)
(73) Патентообладатель(и):
ООО “Научно-производственное объединение “Трансполимер” (RU)
|
(54) НЕОРГАНИЧЕСКИЙ БИНАРНЫЙ ГРАНУЛИРОВАННЫЙ ПЕНОМАТЕРИАЛ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ
(57) Реферат:
Изобретение относится к неорганическому бинарнону гранулированному пеноматериалу НБГП и способу его получения. Технический результат – создание НБГП низкой плотности, высокой паропроницаемости. Способ получения НБГП включает получение «Компонента А» интенсивным последовательным смешиванием при температуре 92-98°С следующих компонентов, мас.ч.: воды 27,0 и натриевой щелочи сухой 1,4 или воды 9,0 и 40%-ного водного раствора натриевой щелочи 19,0 с трепелом, 11,6-12,0 и далее с жидким натриевым стеклом 60, «Компонента Б» интенсивным последовательным смешиванием при температуре 92-98°С следующих компонентов, мас.ч.: воды 42,4 и натриевой щелочи сухой 28,0 или 40%-ного водного раствора натриевой щелочи 70,4 с порошкообразной гидроокисью алюминия 29,6, синтез и гранулирование двухкомпонентной гелеобразной системы путем интенсивного смешивания «Компонента А» и «Компонента Б» в соотношении 100:(18-25) по объему, выдавливания полученного геля в виде жгутов, опудривания жгутов трепелом и/или тальком, каолином, тонкомолотым стеклобоем, песком, образование гранул нарезкой жгутов и их обкаткой в галтовочном барабане, вспенивание полученных гранул тепловым способом путем интенсивного нагрева и выдержки при температуре от 380 до 800°С, которую устанавливают исходя из требуемой плотности вспененных гранул. НБГП получен указанным выше способом. 2 н.п. ф-лы, 1 табл., 1 ил.
Изобретение относится к созданию неорганического бинарного гранулированного пеноматериала (далее для краткости – НБГП), к способу его получения на основе доступного силикатсодержащего минерального сырья и к способу использования НБГП современными технологиями переработки, использования в качестве теплозвукоогнезащитного средства в строительных и технических конструкциях, а также как наполнителя реакционных, в том числе вспенивающихся, систем для получения материалов и изделий с широким диапазоном эксплуатационных свойств и доступных широкому кругу потребителей, благодаря невысокой стоимости.
Поскольку заявляемый НБГП включает в себя одновременно две физико-химические структуры и эксплуатационные показатели, присущие в отдельности пеностеклу и пеноекрамике (керамзиту) отметим, что и тот и другой известный неорганический гранулированный пеноматериал (далее для краткости – НГП) находят промышленное применение в строительстве и технике благодаря относительной дешевизне, доступности сырьевой базы, биостойкости, длительном сроке службы и высоких теплозвукоогнезащитных свойств, экологической безопасности.
Вместе с тем, дальнейшему расширению сферы использования известных НПГ, повышению их конкуретноспособности на рынке неорганических гранулированных пеноматериалов мешают присущие им недостатки:
– относительно высокая плотность (не менее 100-140 кг/м3, малый диапазон гранулометрического состава – так для пеноперлита он равен 1,5 мм, для керамзита и пеностекла он равен 5-20 мм);
– указанные известные НГП не обладают свойством паропроницаемости, требуют использования специальных органических вспенивателей, ограничены в использовании современных методов переработки, требуют больших энергетических затрат.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
В литературе и промышленной практике не известны неорганические бинарные гранулированные пеноматериалы, сочетающие в себе двойную аморфно-кристаллическую физико-химическую структуру и такие их эксплуатационные свойства, как смешанная открыто/закрыто пористость, практическая паропроницаемость, малая плотность вне зависимости от размера гранул от 0,2 мм до 20 мм и более, возможность использования для их применения всех современных методов переработки, простота технологии изготовления и ее высокая воспроизводимость. Известные НГП, такие как пеностекла (патенты РФ №№2255057, 2255058, 02255059, 02272005, 2087447, 2096376, 2064910) и керамзит не обладают такими структурами и свойствами.
РАСКРЫТИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Задачей изобретения является создание неорганического гранулированного пеноматериала, который унаследовал бы положительные качества, присущие двум типам известных неорганических гранулированных пеноматериалов – пеностеклу и пенокерамике, и одновременно получал новое качество:
а) низкую плотность, равную от 25 кг/м3;
б) возможность технологического регулирования плотности в пределах от 25 кг/м3 до 140 кг/м3 и более;
в) возможность технологического регулирования размеров вспененных гранул в пределах от 0,2 мм до 20 мм и более (по среднему диаметру сферических гранул);
г) высокую паропронициемость, обусловленную определенным сочетанием открытых и закрытых пор;
д) упрощение технологии производства, исключение использования каких-либо органических добавок (порофоров);
е) возможность применения для переработки современных технологических достижений.
По изобретению способ получения неорганического бинарного гранулированного пеноматериала включает получение:
«Компонента А» интенсивным последовательным смешиванием при температуре 92-98°C следующих компонентов, мас.ч.: воды 27,0 и натриевой щелочи сухой 1,4 (рецептура 1) или воды 9,0 и 40%-ного водного раствора натриевой щелочи 19,0 (рецептура 2) с трепелом 11,6-12,0 и далее с жидким натриевым стеклом 60,
«Компонента Б» интенсивным последовательным смешиванием при температуре 92-980C следующих компонентов, мас.ч.: воды 42,4 и натриевой щелочи сухой 28,0 (рецептура 1) или 40%-ного водного раствора натриевой щелочи 70,4 (рецептура 2) с порошкообразной гидроокисью алюминия 29,6,
синтез и гранулирование двухкомпонентной гелеобразной системы путем интенсивного смешивания «Компонента А» и «Компонента Б» в соотношении 100:(18-25) по объему, выдавливания полученного геля в виде жгутов, опудривания жгутов трепелом и/или тальком, каолином, тонкомолотым стеклобоем, песком, образование гранул нарезкой жгутов и их обкаткой в галтовочном барабане,
вспенивание полученных гранул тепловым способом путем интенсивного нагрева и выдержки при температуре от 380 до 800 0С, которую устанавливают исходя из требуемой плотности вспененных гранул
По изобретению неорганический бинарный гранулированный пеноматериал, полученный указанным выше способом, содержит двойную аморфно-кристаллическую физико-химическую структуру, характеризуется закрыто-открытоячеистой структурой и низкой плотностью.
НБГП сочетает в себе двойную аморфно-кристаллическую физико-химическую структуру, образованную взаимодействием двух начал – кремнийсодержащего компонента – «Компонента А» и алюмосодержащего компонента – «Компонента Б», и характеризуется смешанной открыто-закрытоячеистой структурой и низкой плотностью, равной от 25 кг/м3.
Способ получения НБГП включает в себя нижеследующие технологические операции и режимы их осуществления:
а) Вначале синтезируют оригинальную систему, состоящую из «Компонента-А» и «Компонента-Б». При этом «Компонент-А» получают путем интенсивного (число оборотов дисковой мешалки составляет до 6000 об/мин) последовательного смешивания при температуре, например, 95оС и атмосферном давлении нижеследующих компонентов указанных выше компонентов по рецептурам 1 или 2. «Компонент Б» получают путем интенсивного (число оборотов дисковой мешалки до 6000 об/мин) последовательного смешивания при температуре 95±3°C и атмосферном давлении указанных выше компонентов по рецептурам 1 или 2.
б) Синтез и гранулирование гелеобразной системы (массы) путем интенсивного (число оборотов дисковой мешалки от 1500 об/мин) смешивания, в соотношении 100:(18-25) по объему, «Компонента-А» и «Компонента-Б»; загеливание композиции в течение 120-240 сек; формование полученного геля в виде жгутов или таблеток диаметром от 0,2 до 10 мм (смотри таблицу 1); опудривание трепелом; образование гранул нарезкой жгутов и их обкаткой в галтовочном барабане, где образуются сферические гранулы-заготовки.
в) Гранулы-заготовки вспениваются тепловым способом путем интенсивного нагрева при температуре от 380 до 800°С, которую устанавливают в зависимости от требуемой плотности вспененных гранул НБГП, так, например, для получения плотности 25 кг/м3 устанавливают температуру 800оС. Вспенивание можно проводить в электрической, газовой или СВЧ-печах горизонтального, наклонного или вертикального типов.
Благодаря достигнутым свойствам и показателям полученных гранул НБГП, их использование и переработку стало возможным проводить нижеследующими методами:
а) засыпку вспененных гранул неорганического бинарного пеноматериала в полости изолируемых сторительных и технических конструкций, исходя из требуемого коэффициента сопротивления теплозвукопередаче устанавливают гранулометрический состав засыпки (плотность гранул – от 25 до 140 кг/м и их размер – от 0,2 до 20 и более мм).
б) засыпку вспененных гранул неорганического бинарного пеноматериала в форму, в том числе, непрерывно движущуюся, и их (гранулы) заливку или напыление (опыление) или обрызгивание отверждающимся, в том числе вспенивающимся, связующим, устанавливая гранулометрический состав засыпки (плотность, размер гранул и их количество в единице объема формы), исходя из требуемых физико-механических и теплозвукофизических свойств производимого изделия, и/или
в) замешивание вспененных гранул неорганического бинарного пеноматериала с отверждающимся, в том числе вспенивающимся связующим и образование заливочной, напыляемой или набрызгиваемой системы (смеси) и последующее ее использование, исходя из заданных свойств получаемых изделий. В рамках заявленных технических решений:
– в качестве тонкодисперсного силикатного минерального сырья можно использовать известные минералы, содержащие аморфный кремнезем. Вместе с тем, по экономическим соображениям и данным проведенных исследований наиболее предпочтительным является использование трепела месторождений Владимирской области (ст.Желдыбино Кольчугинского района), который требуют лишь некоторой подготовки (дробление, подсушка и рассев на сите 008) для активации взаимодействия с указанными в рецептурах 1 и 2 компонентами;
– в качестве жидкого натриевого стекла можно использовать состав с силикатным модулем 2,0-3,5 и плотностью 1,3-1,5, что отвечает ГОСТ 13078-81;
– в качестве гидроокиси алюминия используют порошкообразный продукт, соответствующий ГОСТ 11841-76;
– в качестве отверждающегося связующего, когда производят в него замешивание НБГП с образованием заливочной (или напыляемой, или набрызгиваемой) массы, можно использовать известные реакционные (высокореакционные – в случае напыления) жидкие, в том числе вспенивающиеся, системы, как органического, так и неорганического типа. Среди них – олигомерные композиции, в том числе, многокомпонентные: полиуретановые, эпоксидные, феноло-формальдегидные, карбамидные. Можно использовать, и это предпочтительно, неорганические связующие типа цемента, извести, их смесей, бетонов а также пористых материалов на основе ферросилиция, алюмосиликата кальция и жидкого натриевого стекла. Последние образуют пористое неорганическое связующее малой плотности в результате смешивания нижеследующих компонентов (мас.ч.):
– ферросилиций с содержанием кремнезема 30-70% (ГОСТ 50422-92) |
– 22-25 |
– едкий натрий (сухой) |
– 10-20 |
– алюмосиликат кальция (ГОСТ 19607-80) |
– 12-17 |
– жидкое натриевое стекло (ГОСТ 13078-81) – на сухой кремнезем |
– 21-23 |
– кремнефтористый натрий (ГОСТ 87-77) |
– 5-7 |
В результате осуществления изобретения получают НГБП, имеющий высокие эксплуатационные и технологические показатели:
– плотность, кг/м3 |
от 25 до 200 |
– размер гранул (средний диаметр), мм |
от 0,2 до 20 |
– паропроницаемость (диффузия паров воды), см2/сек |
от 0,100 до 0,198 |
– водостойкость при кипячении, мин |
от 5 до 10 |
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖА
На чертеже приведена возможная технологическая схема опытно-промышленной установки по производству заявляемого НБГП с использованием трепела.
1 – приемный бункер трепела,
2 – молотковая дробилка,
3 – сушильный шкаф,
4 – вибросито для отсева фракции на сите 008,
5 – емкость-мерник для р-ра натриевой щелочи,
6 – емкость-мерник для натриевого жидкого стекла,
7 – автоклав для синтеза «Компонента А»,
8 – емкость для хранения «Компонента А»,
9 – емкость-мерник для водного раствора натриевой щелочи,
10 – бункер-питатель для порошкообразной гидроокиси алюминия,
11 – автоклав для синтеза «Компонента Б»,
12 – емкость для хранения «Компонента Б»,
13 – кассеты для гелеобразования и выдавливания жгутов,
14 – вибропитатель для трепела,
15 – транспортер для жгутов,
16 – резка жгутов,
17 – галтовочный барабан,
18 – печь для вспенивания гранул (электрическая, газовая или СВЧ).
ОСУЩЕСТВЛЕНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Для осуществления изобретения в опытном и опытно-промышленном масштабе по технологической схеме, приведенной на фиг.1, имеются все необходимые материалы, компоненты и основное оборудование.
Проведенные экспериментальные работы и исследования показали достаточную воспроизводимость положительных свойств получаемого НВГП на основе трепела Владимирского месторождения.
На чертеже приведена возможная технологическая схема опытно-промышленного производства НБГП с использованием трепела производительностью до 2 м/час. Основные узлы этой схемы прошли опытную проверку в ходе наработки опытных образцов с осуществлением примеров по изобретению способа получения НБГП и его использования в составе заливочной композиции на основе ферросилиция, известково-цементного молочка и фенолоформальдегидного пенопласта типа АРП.
Ниже приводятся конкретные примеры по осуществлению изобретения в опытном масштабе.
Исходное силикатное сырье – трепел получали из Владимирского карьера (ст.Желдыбино Кольчугинского района), дробили на молотковой дробилки, подсушивали в сушильном шкафу при температуре 60-80°С и с помощью вибросита отбирали рабочую фракцию на сите 008.
Получение «Компонента А» проводили по двум указанным выше рецептурам в автоклаве объемом 120 литров с дисковой мешалкой (число оборотов 3000 об/мин) при атмосферном давлении и температуре 92-98°С.
Получение «Компонента Б» проводили также по двум указанным рецептурам в том же автоклаве также при атмосферном давлении и температуре 95±3°С.
Получение гелеобразной массы проводили в капсуле объемом 40 литров с дисковой мешалкой с числом оборотов 3000 об/мин. Капсула снабжена дюзой с диаметром отверстий 8 мм и поршнем. Выдавливание геля проводили на движущийся транспортер с одновременным опудриванием и разделением жгутов на гранулы длиной до 10 мм. Гранулы опудренные трепелом помещали в галтовочный барабан (диаметр 200 мм с числом оборотов барабана 20 об/мин), где они через 30 с приобретали округлую форму. Меняя формовочную дюзу получали гранулы размером от 0,2 до 20 мм.
Полученные гранулы вспенивали в муфельной печи при температуре 380, 400, 500 и 600°С.
Заливочные композиции на основе полученных опытных образцов НБГП и связующих осуществляли в емкости с лопастной мешалкой (число оборотов до 3000 об/мин). Из полученных систем в деревянной форме емкостью 20 литров получали бинарный пеноматериал с высокими эксплуатационными показателями.
Данные экспериментов и показатели полученных продуктов приведены в Таблице №1.
Как можно видеть из данных Таблицы №1, в соответствии с изобретением получены репрезентативные образцы заявляемого НБГП и заливочного пеноматериала на его основе, воспроизводимо показывающие высокие эксплуатационные показатели.
Таблица №1 |
Данные экспериментов и показатели полученных продуктов – НБГП и заливочных пеноматериалов на их основе. |
Наименование показателей и единицы измерения. |
Примеры |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
1. Получение «Компонента А», состав рецептур: |
|
|
|
|
|
|
– вода, мас.частей (м.ч.) |
27,0 |
9,0 |
27,0 |
27,0 |
27,0 |
9,0 |
– натриевая щелочь (сухая), м.ч. |
1,4 |
– |
1,4 |
1,4 |
1,4 |
– |
– 40% водный раствор натриевой щелочи, м.ч. |
– |
19,0 |
– |
– |
– |
19,0 |
– жидкое натриевое стекло, м.ч. |
60,0 |
60,0 |
60,0 |
60,0 |
60,0 |
60,0 |
– трепел (силикатный минерал) м.ч. |
11,6 |
12,0 |
11,6 |
11,6 |
11,6 |
12,0 |
2. Показатели свойств «Компонента А»: |
|
|
|
|
|
|
– плотность, кг/м3 |
1243 |
1234 |
1225 |
1259 |
1243 |
1234 |
– вязкость, сП |
1,3 |
1,23 |
1,2 |
1,38 |
1,31 |
1,23 |
3. Получение «Компонента Б», состав рецептур: |
|
|
|
|
|
|
– вода, м.ч. |
42,4 |
– |
42,4 |
42,4 |
42,4 |
– |
– натриевая щелочь (сухая) м.ч. |
28,0 |
– |
28,0 |
28,0 |
28,0 |
– |
– 40% раствор натриевой щелочи, м.ч. |
– |
70,4 |
– |
– |
– |
70,4 |
– гидроокись алюминия (порошок), м.ч. |
29,6 |
29,6 |
29,6 |
29,6 |
29,6 |
29,6 |
4. Показатели свойств «Компонента Б»: |
|
|
|
|
|
|
– плотность, кг/м3 |
1185 |
1185 |
1185 |
1152 |
1154 |
1192 |
– вязкость, сП |
1,2 |
1,2 |
1,2 |
1,12 |
1,18 |
1,32 |
5. Получение гелеобразного продукта: |
|
|
|
|
|
|
– соотношение компонентов А:Б |
4:1 |
4:1 |
4:1 |
4:1 |
4:1 |
4:1 |
– время загеливания, с |
120 |
120 |
120 |
120 |
120 |
240 |
6. Получение гранул-заготовок (выдавливание жгутов, резка, опудривание трепелом, или тальком, коалином, песком, обкатка в галтовочном барабане): |
|
|
|
|
|
|
– время получения, мин |
10 |
8 |
10 |
10 |
10 |
12 |
7. Показатели свойств гранул-заготовок: |
|
|
|
|
|
|
– плотность, кг/м3 |
1200 |
1250 |
1200 |
1113 |
1116 |
1285 |
– средний диаметр гранул, мм |
5-8 |
3-10 |
4-8 |
4-8 |
2-9 |
2-9 |
8. Вспенивание гранул-заготовок в муфельной печи: |
|
|
|
|
|
|
– температура вспенивания, оС |
400 |
500 |
600 |
700 |
800 |
400 |
9. Показатели свойств гранул НБГП: |
|
|
|
|
|
|
– насыпная плотность, кг/м3 |
25 |
75 |
80 |
140 |
200 |
50 |
– средний диаметр гранул, мм – прочность на сжатие в цилиндре, кгс/см2 |
10-16 |
6-20 |
5-14 |
7-12 |
4-13 |
4-20 |
1,2 |
2,5 |
2,7 |
3,4 |
4,6 |
3,5 |
– водостойк. при кипячении, мин |
5 |
6 |
8 |
10 |
15 |
12 |
– коэффициент теплопроводности, Вт/м·оС |
0,035 |
0,040 |
0,045 |
0,048 |
0,052 |
0,038 |
10. Получение заливочной системы на |
|
|
|
|
|
|
основе НБГП и связующего: |
|
|
|
|
|
|
– количество введенных гранул, об.% |
60 |
60 |
60 |
60 |
60 |
60 |
– количество связующего: |
|
|
|
|
|
|
– на основе ферросилиция, об.% |
40 |
40 |
– |
– |
– |
– |
– на основе ФРП-1 (пена), об.% |
– |
– |
40 |
40 |
– |
– |
– на основе известково-цементного молочка, об.% |
– |
– |
– |
– |
0,5 |
0,5 |
11. Показатели свойств полученных пеноматериалов: |
|
|
|
|
|
|
– плотность, кг/м3 |
95 |
126 |
80 |
116 |
250 |
90 |
– прочность на сжатие, кгс/см2 |
1.2 |
2.8 |
2.5 |
2.6 |
4.8 |
1.1 |
– коэффициент теплопроводности, Вт/м·оС |
0,045 |
0,048 |
0,043 |
0,046 |
0,052 |
0,040 |
– паропроницаемость (диффузия паров воды), см2/с |
0,198 |
0,198 |
0,198 |
0,198 |
0,198 |
0,198 |
– горючесть, класс |
НГ |
НГ |
Г-1 |
Г-1 |
НГ |
НГ |
Формула изобретения
1. Способ получения неорганического бинарного гранулированного пеноматериала включает получение «Компонента А» интенсивным последовательным смешиванием при температуре 92-98°С следующих компонентов, мас.ч.: воды 27,0 и натриевой щелочи сухой 1,4 или воды 9,0 и 40%-ного водного раствора натриевой щелочи 19,0 с трепелом 11,6-12,0 и далее с жидким натриевым стеклом 60; «Компонента Б» интенсивным последовательным смешиванием при температуре 92-98°С следующих компонентов, мас.ч.: воды 42,4 и натриевой щелочи сухой 28,0 или 40%-ного водного раствора натриевой щелочи 70,4 с порошкообразной гидроокисью алюминия 29,6, синтез и гранулирование двухкомпонентной гелеобразной системы путем интенсивного смешивания «Компонента А» и «Компонента Б» в соотношении 100:(18-25) по объему, выдавливания полученного геля в виде жгутов, опудривания жгутов трепелом и/или тальком, каолином, тонкомолотым стеклобоем, песком, образование гранул нарезкой жгутов и их обкаткой в галтовочном барабане, вспенивание полученных гранул тепловым способом путем интенсивного нагрева и выдержки при температуре от 380 до 800°С, которую устанавливают, исходя из требуемой плотности вспененных гранул.
2. Неорганический бинарный гранулированный пеноматериал, который содержит двойную аморфно-кристаллическую физико-химическую структуру, характеризующийся смешанной закрыто-открытоячеистой структурой и низкой плотностью, полученный способом по п.1.
РИСУНКИ
|
|