Патент на изобретение №2343165

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2343165 (13) C1
(51) МПК

C08G18/16 (2006.01)
C08G18/18 (2006.01)
C08G18/30 (2006.01)
C08L75/04 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 08.09.2010 – действует

(21), (22) Заявка: 2007132643/04, 29.08.2007

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

29.08.2007

(46) Опубликовано: 10.01.2009

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
RU 2144545 C1, 20.01.2000. RU 2128676 C1, 10.04.1999. RU 2010808 C1, 15.04.1994. GB 1007344, 13.10.1965. СА 1117250, 26.01.1982.

Адрес для переписки:

614113, г.Пермь, ул. Д.И. Гальперина, 11, ФКП “Пермский пороховой завод”, ген. директору А.К. Дибижеву

(72) Автор(ы):

Кустов Василий Геннадьевич (RU),
Терешатов Сергей Васильевич (RU),
Федченко Николай Николаевич (RU),
Горшкова Людмила Валерьяновна (RU),
Онорина Лидия Эдмундовна (RU),
Кичигин Андрей Иванович (RU),
Федченко Виктория Валерьевна (RU)

(73) Патентообладатель(и):

Федеральное казенное предприятие (ФКП) “Пермский пороховой завод” (RU)

(54) КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ЖЕСТКИХ ПЕНОПОЛИУРЕТАНОВ ТЕПЛОИЗОЛЯЦИОННОГО НАЗНАЧЕНИЯ

(57) Реферат:

Изобретение относится к химии жестких пенополиуретанов, применяемых в качестве теплоизоляционных материалов и может быть использовано в различных областях промышленности. Композиция включает оксипропилированную сахарозу, оксипропилированный глицерин, оксипропилированный этилендиамин, вспенивающий агент-воду, катализатор – диметилэтаноламин, пеностабилизатор – поверхностно-активное вещество на основе оксиалкиленметилсилоксановых блоксополимеров, полиизоцианат, дополнительно содержит полиэфир, представляющий собой смесь полиолов и имеющий гидроксильное число в пределах 329-461 мг КОН/г и вязкость по вискозиметру ВЗ-246 при температуре 20°С, равную 60 с, и антипиреновую добавку – три-(-хлорэтил)фосфат. Полученный пенополиуретан обладает улучшенными прочностными характеристиками, высокой плотностью и низким водопоглощением при сохранении оптимального для формирования равномерной структуры изделия времени старта. 2 табл.

Изобретение относится к химии жестких пенополиуретанов, применяемых в качестве теплоизоляционных материалов, и может быть использовано в различных областях промышленности.

Жесткие пенополиуретаны заливочного типа находят широкое применение в качестве теплоизоляционного материала. Примеры таких применений включают теплоизоляцию трубопроводов различного назначения и резервуаров в промышленных установках, изоляцию холодильников и использование в качестве наружной теплоизоляции и герметизации зданий и сооружений в строительной промышленности.

Известна композиция для получения жесткого пенополиуретана по патенту RU 2010808, МПК C08G 18/18 от 18.03.92 г. на изобретение «Композиция для получения жесткого пенополиуретана», предназначенного для теплоизоляции в различных областях промышленности.

Композиция включает следующие компоненты, мас.ч.:

Простой полиэфир на основе окиси пропилена 74-76
Оксипропилэтилендиамин 24-26
Катализатор 1,0-1,5
Пенорегулятор 0,9-1,1
Вода 2,3-2,8
Трихлорфторметан 19-21
Полиизоцианат 160-170

Данная вспененная система имеет низкие плотность и время старта, неоптимальное с позиции обеспечения текучести реакционной массы, необходимой для получения теплоизоляции труб тепловых сетей диаметром до 1020 мм и длиной до 12 м.

Кроме того, в состав композиции включены в качестве вспенивающих добавок вредные с экологической точки зрения галогенированные углеводороды (хладоны), вызывающие эффект истощения озонового слоя Земли.

Известна композиция для получения жесткого пенополиуретана мелкоячеистой закрытопористой структуры по патенту RU 2128676, МПК C08G 18/16, 18/30, C08L 75/04 от 10.04.1999 г. на изобретение «Композиция для получения жесткого пенополиуретана» следующего состава (мас.ч.):

Простой или сложный полиэфир с молекулярной массой 290-500 4,6-9,0
Вспенивающий агент 0,1-10,0
Вода 2,2-3,4
Кремнийорганический пеностабилизатор 0,8-0,9
Третичный амин 1,0-7,0
Раствор карбоксилата щелочного металла в гликоле 1,5-5,5
Трихлорэтилфосфат 71-86
Гидроокись алюминия 0,1-100,0
Полиизоцианат 148-200

Несмотря на высокий уровень огнестойкости за счет присутствия антипирена, получаемый жесткий пенопласт обладает невысоким уровнем прочностных характеристик.

Наиболее близким к заявляемой композиции по составу и технической сущности является состав жесткого пенополиуретана, представленный в патенте RU 2144545, МПК C08G 18/16, C08G 18/48 от 20.01.2000 г. на изобретение «Способ получения жесткого пенополиуретана», предназначенный для изоляции тепло-, газо- и нефтепроводов, холодильных установок и различных строительных объектов.

Вспененный материал содержит следующие компоненты, мас.ч.:

Оксипропилированная сахароза (Лапрол 564 ЭС) 30-50
Оксипропилированный глицерин (Лапрол 373) 20-30
Оксипропилированный этилендиамин (Лапромол 294) 30-40
Вода 1,5-3,0
Кремнийорганический пеностабилизатор 1,2-1,8
Перфторпентан (хладон 141В) 2-15
Глицидол 3-5
Полиизоцианат 200-280

Для данного жесткого пенополиуретана характерны высокая теплостойкость до 220°С и высокое время старта (32-47 с), позволяющие изготавливать теплоизоляцию труб тепловых сетей, имеющих большие диаметры и длины.

Недостатками известного пенопласта являются недостаточная прочность на сжатие, низкая плотность и высокое водопоглощение, а также использование в качестве вспенивающего агента озоноразрушающего соединения – хладон 141В.

Технической задачей, решаемой в рамках настоящего изобретения, является создание экологически безопасной огнестойкой композиции для получения жесткого пенополиуретана теплоизоляционного назначения, обладающего улучшенными прочностными характеристиками (предел прочности на сжатие), высокой плотностью и низким водопоглощением при сохранении оптимального для формирования равномерной структуры изделия времени старта.

Решение указанной выше задачи достигается за счет того, что композиция для получения жесткого пенополиуретана теплоизоляционного назначения, включающая полиэфирполиолы: оксипропилированную сахарозу, оксипропилированный глицерин, оксипропилированный этилендиамин, воду, катализатор, пеностабилизатор, полиизоцианат, содержит в качестве катализатора диметилэтаноламин, в качестве пеностабилизатора – поверхностно-активное вещество на основе оксиалкиленметилсилоксановых блоксополимеров, кроме того, композиция дополнительно содержит полиэфир, представляющий собой смесь полиолов и имеющий гидроксильное число в пределах 329-461 мг КОН/г и вязкость по вискозиметру ВЗ-246 при температуре 20°С, равную 60 с, и антипиреновую добавку – три-(-хлорэтил)фосфат, при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Оксипропилированная сахароза 6,0-12,0
Оксипропилированный глицерин 1,5-2,5
Оксипропилированный этилендиамин 0,1-0,2
Вода 8,0-12,0
Диметилэтаноламин 6,0-8,5
Поверхностно-активное вещество на основе
оксиалкиленметилсилоксановых блоксополимеров 6,0-8,0
Полиэфир, представляющий собой смесь полиолов и
имеющий гидроксильное число в пределах 329-461 мг
КОН/г и вязкость по вискозиметру ВЗ-246 при
температуре 20°С, равную 60 с, 4,0-6,0
Три-(-хлорэтил)фосфат 8,0-12,0
Полиизоцианат остальное

В составе заявляемой композиции для получения жестких пенополиуретанов используются несколько полиэфирполиолов, отличающихся содержанием гидроксильных групп и значениями по вязкости. Это следующие коммерческие продукты:

– оксипропилированный этилендиамин – продукт взаимодействия окиси пропилена с водным раствором этилендиамина, обладающий гидроксильным числом в пределах 729-800 мг КОН/г и динамической вязкостью при температуре 50°С в пределах 1500-2000 мПа·с – Лапромол 294 (ТУ 226-010-10488057-94);

– оксипропилированный глицерин – простой полиэфир молекулярной массой 370±20, получаемый щелочной полимеризацией окиси пропилена и глицерина с последующей фосфатно-сорбентной очисткой, обладающий гидроксильным числом 480 мг КОН/г и динамической вязкостью при температуре 25°С в пределах 400-500 мПа·с – Лапрол 373 (ТУ 2226-017-10488057-94);

– оксипропилированная сахароза: сахарозный полиэфир, представляющий собой продукт оксипропилирования смеси сахарозы и воды в присутствии щелочного катализатора и обладающий гидроксильным числом в пределах 400-450 мг КОН/г и динамической вязкостью при температуре 25°С в пределах 2000-3000 мПа·с – Полиур А-01 (ТУ 2226-478-05763441-2005) или

простой полиэфир, получаемый щелочной полимеризацией окиси пропилена на сахарозной стартовой системе с последующей очисткой, обладающий гидроксильным числом в пределах 465-515 мг КОН/г и динамической вязкостью при температуре 25°С в пределах 7500-11500 мПа·с – Лапрол ЭС-564 (ТУ 2226-019-10488057-94);

– полиэфир, представляющий собой смесь полиолов и имеющий гидроксильное число в пределах 329-461 мг КОН/г и вязкость по вискозиметру ВЗ-246 при температуре 20°С, равную 60 с, – Полиур АЗ-20 марки А (ТУ 2226-151-04691277-96).

Для придания получаемым жестким пенополиуретанам теплоизоляционного назначения огнестойких свойств в состав композиции по предлагаемому изобретению вводится антипирен (огнегасящая добавка) – трис-(-хлорэтил)фосфат (ТХЭФ) (ТУ 2493-319-05763441-2000), представляющий собой полный эфир ортофосфорной кислоты и этиленхлоргидрина, также обладающий пластифицирующими функциями.

Для стабилизации ячеистой структуры в процессе вспенивания используется в заявляемой композиции пеностабилизатор – поверхностно-активное вещество на основе оксиалкиленметилсилоксановых блоксополимеров – Пента 483 (ТУ 2483-026-40245042-2004).

Использование воды в качестве химического порообразователя (вспенивателя) является наиболее подходящим компонентом, обеспечивающим процесс образования полиуретановой пены. Вода (любого ГОСТа) взаимодействует с изоцианатными группами в соответствии с реакцией между NCO и Н2О, в результате которой высвобождается диоксид углерода, вызывающий вспенивание.

Для обеспечения оптимальных характеристик процесса вспенивания (время старта) в состав композиции по предлагаемому изобретению вводится диметилэтаноламин (ТУ 6-02-1086-91), получаемый оксиэтилированием вторичного амина.

В качестве полиизоцианата используется наиболее подходящий ароматический полиизоцианат по ТУ 113-03-38-106 – полимерный 4,4′-дифенилметандиизоцианат (МДИ) или импортные аналоги марок Миллионат MR 200, Супрасек 5005, Лупранат М 20S, Десмодур 44V20L, а также смеси МДИ с ди-, три-, тетра- и более высокими изоцианатами, применяемые в производстве жестких пенополиуретанов в качестве основного компонента Б.

Для получения жесткого пенополиуретана необходимо иметь смесь из каталитической (активаторной) смеси, полиолового (А) и полиизоцианатного (Б) компонентов.

Полиоловую композицию получают путем смешения Лапромола 294, Полиура А-01 или Лапрола ЭС-564, Лапрола 373, Полиура АЗ-20 и антипирена в реакторе при атмосферном давлении без использования обогрева в течение 30 минут.

Изготовление активаторной композиции происходит при смешении всех активных добавок (катализатора, вспенивателя, пеностабилизатора) также в реакторе при атмосферном давлении без использования обогрева в течение 30 минут. Каталитическую смесь вводят в компонент А при непосредственном использовании, а затем компоненты А и Б перемешиваются с образованием в итоге вспененного материала.

Заявляемые пределы соотношений между компонентами композиции определены экспериментальным путем и являются оптимальными с точки зрения получения жесткого пенополиуретанового изделия теплоизоляционного назначения, обладающего превосходными эксплуатационными характеристиками.

Техническая сущность предлагаемого изобретения иллюстрируется нижеприведенными экспериментальными данными.

В табл.1 приведены рецептуры заявляемой и взятой за прототип композиции, а в табл.2 – характеристики жестких пенополиуретанов, полученных на основе заявляемых смесей, в сравнении с прототипом.

Для сравнения аналогичные испытания проводились для композиции по прототипу.

Из табл.1 и 2 видно, что по показателям «плотность», «водопоглощение» и «предел прочности на сжатие» заявляемая композиция превосходит известный состав, т.е. предлагаемое изобретение решает поставленную задачу.

Таким образом, заявляемая экологически безопасная огнестойкая композиция позволяет получить высокие прочностные показатели конечного жесткого пенопласта и необходимый согласно требованиям к теплоизоляционным материалам (ГОСТ 30732-2001) уровень плотности, водопоглощения при сохранении оптимального времени старта, достаточного для формирования вспененного изделия с равномерной плотностью в объеме и хорошей внешней поверхностью.

Таблица 1
Компоненты композиции Содержание в составе, % (массовая доля)
Прототип, мас.ч. Примеры конкретного выполнения
1 2 3
Оксипропилированная сахароза 30-50 6,0 8,0 12,0
Оксипропилированный глицерин 20-30 2,5 1,9 1,5
Оксипропилированный этилендиамин 30-40 0,2 0,15 0,1
Полиэфир, представляющий собой смесь полиолов и имеющий гидроксильное число в пределах 329-461 мг КОН/г и вязкость по вискозиметру ВЗ-246 при температуре 20°С, равную 60 с 4,0 5,0 6,0
Кремнийорганический пеностабилизатор 1,2-1,8
Поверхностно-активное вещество на основе оксиалкиленметилсилоксановых блоксополимеров 6,0 7,0 8,0
Вода 1,5-3,0 12,0 10,0 8,0
Глицидол 3-5
Диметилэтаноламин 6,0 7,4 8,5
Три-(-хлорэтил)фосфат 8,0 9,0 12,0
Перфторпентан (хладон 141В) 2-15
Полиизоцианат 200-280 55,3 51,55 43,9

Таблица 2
Свойства жестких пенополиуретановых изделий Прототип Составы из табл.1, по примерам
1 2 3
Плотность, кг/м3 38-67 88,0 88,0 90,0
Время старта, с 37-42 36 40 38
Предел прочности при сжатии, МПа 0,28-0,61 0,62 0,7 0,6
Водопоглощение при кипячении в течение 90 мин, % 22 8

Формула изобретения

Композиция для получения жесткого пенополиуретана теплоизоляционного назначения, включающая полиэфирполиолы: оксипропилированную сахарозу, оксипропилированный глицерин, оксипропилированный этилендиамин, вспенивающий агент – воду, катализатор, пеностабилизатор, полиизоцианат, отличающаяся тем, что в качестве катализатора содержит диметилэтаноламин, в качестве пеностабилизатора – поверхностно-активное вещество на основе оксиалкиленметилсилоксановых блоксополимеров, кроме того, композиция дополнительно содержит полиэфир, представляющий из себя смесь полиолов и имеющий гидроксильное число в пределах 329-462 мг КОН/г и вязкость по вискозиметру ВЗ-246 при температуре 20°С, равную 60 с, и антипиреновую добавку – три-(-хлорэтил)фосфат при следующем соотношении компонентов, мас.%:

оксипропилированная сахароза 6,0-12,0
оксипропилированный глицерин 1,5-2,5
оксипропилированный этилендиамин 0,1-0,2
вода 8,0-12,0
диметилэтаноламин 6,0-8,5
поверхностно-активное вещество на основе
оксиалкиленметилсилоксановых блоксополимеров 6,0-8,0
полиэфир, представляющий из себя
смесь полиолов и имеющий гидроксильное число
в пределах 329-462 мг КОН/г и
вязкость по вискозиметру ВЗ-246
при температуре 20°С, равную 60 с 4,0-6,0
антипиреновая добавка – три-(-хлорэтил)фосфат 8,0-12,0
полиизоцианат остальное

Categories: BD_2343000-2343999