Патент на изобретение №2341544

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2341544 (13) C1
(51) МПК

C09D5/08 (2006.01)
C09D109/00 (2006.01)
C09D193/00 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 08.10.2010 – может прекратить свое действие

(21), (22) Заявка: 2007118329/04, 16.05.2007

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

16.05.2007

(46) Опубликовано: 20.12.2008

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
RU 2051937 C1, 10.01.1976. RU 2070906 C1, 27.12.1996. RU 2059674 C1, 10.05.1996. RU 2220995 C1, 10.01.2004. SU 1795975 A3, 15.02.1993. RU 2174135 C1, 27.09.2001. RU 2043379 C1, 10.09.1995. DE 2910896, 04.10.1979.

Адрес для переписки:

614990, г.Пермь, ул. Ленина, 13а, ООО НПФ “ЛИГНОКОР”, Патентоведу В.А.Степанову

(72) Автор(ы):

Ермашева Валентина Михайловна (RU),
Плотников Игорь Александрович (RU),
Приходченко Валентина Степановна (RU)

(73) Патентообладатель(и):

Общество с ограниченной ответственностью “Научно-производственная фирма “ЛИГНОКОР” (RU)

(54) СОСТАВ ДЛЯ АНТИКОРРОЗИОННОЙ ЗАЩИТЫ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ

(57) Реферат:

Изобретение относится к лакокрасочной промышленности, в частности к получению антикоррозионного покрытия на железобетонных и металлических конструкциях производственных цехов химических предприятий и внешних поверхностей оборудования, эксплуатирующихся в условиях повышенной влажности, содержащих в атмосфере диоксид серы, сероводород, хлор и аммиак. Состав включает связующее – модифицированная гексаметилентетрамином смесь таллового пека и лигносульфонатов технических в присутствии катализатора – окиси цинка, талловую модифицированную канифоль, пигменты – алюминиевую пудру и двуокись титана, фосфат цинка, нейтрализующий наполнитель – окись кальция, и/или гидроокись кальция, и/или мел, и/или микрокальцит, и/или микротальк, отвердитель – полиэтиленполиамин и органический растворитель. Получают состав сначала смешивая (модификация) смеси таллового пека, технических лигносульфонатов и гексаметилентетрамина при 120-140°С в присутствии катализатора – окиси цинка. Смесь охлаждают, добавляют талловую модифицированную канифоль, пигменты. Добавляют нейтрализующий наполнитель, отвердитель и растворитель. Получаемое покрытие имеет повышенную светостойкость, расширяется цветовая гамма, быстро высыхает. 2 н. и 1 з.п ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к лакокрасочной промышленности, в частности к получению антикоррозионного покрытия на основе побочных продуктов целлюлозно-бумажной промышленности (лигносульфонаты технические, талловый пек). Особая область использования – защита от коррозии железобетонных и металлических конструкций производственных цехов химических предприятий и внешних поверхностей оборудования, эксплуатирующихся в условиях повышенной влажности, содержащих в атмосфере диоксид серы, сероводород, хлор, аммиак.

Наиболее близким техническим решением к предлагаемому составу для антикоррозионной защиты является состав, включающий связующее – модифицированная гексаметилентетрамином смесь таллового пека и лигносульфонатов технических в присутствии катализатора – окиси цинка, талловую модифицированную канифоль, пигменты – алюминиевую пудру и двуокись титана, фосфат цинка (см. патент RU 2051937, опубл. 10.01.1996). Недостатком его является высокое влагопоглощение, низкая светостойкость, получение покрытий темного цвета, длительный срок высыхания покрытия. Предлагаемым изобретением решается задача: повышение светостойкости, расширение цветовой гаммы и уменьшения срока высыхания защитного покрытия.

Для достижения этого технического результата состав для антикоррозионной защиты включает связующее – модифицированная гексаметилентетрамином смесь таллового пека и лигносульфонатов технических в присутствии катализатора – окиси цинка, талловую модифицированную канифоль, пигменты – алюминиевую пудру и двуокись титана, фосфат цинка, нейтрализующий наполнитель – окись кальция, и/или гидроокись кальция, и/или мел, и/или микрокальцит, и/или микротальк, отвердитель – полиэтиленполиамин и органический растворитель при следующем соотношении компонентов, мас.%:

вышеуказанное связующее, содержащее:

– талловый пек 40-45
– лигносульфонаты технические 8-15
– гексаметилентетрамин 4-11,0
– катализатор – окись цинка 0,1-0,14
талловая модифицированная канифоль 4,8-7,0
пигменты – алюминиевая пудра 0,6-2,0
– двуокись титана 0,06-10,0
– фосфат цинка 0,1-0,2
нейтрализующий наполнитель – 1-10
– окись кальция, и/или гидроокись кальция, и/или мел,
и/или микрокальцит, и/или микротальк,
отвердитель – полиэтиленполиамин 5,0-10,0

Отличительным признаком предлагаемого состава от указанного вышеизвестного, наиболее близкого к нему, является то, что состав дополнительно содержит нейтрализующий наполнитель – окись кальция, и/или гидроокись кальция, и/или мел, и/или микрокальцит, и/или микротальк, отвердитель – полиэтиленполиамин и органический растворитель при следующем соотношении компонентов, мас.%:

вышеуказанное связующее, содержащее:

– талловый пек 40-45
– лигносульфонаты технические 8-15
– гексаметилентетрамин 4-11,0
– катализатор – окись цинка 0,1-0,14
талловая модифицированная канифоль 4,8-7,0
пигменты – алюминиевая пудра 0,6-2,0
двуокись титана 0,06-10,0
фосфат цинка 0,1-0,2
нейтрализующий наполнитель – 1-10
окись кальция, и/или гидроокись кальция, и/или мел,
и/или микрокальцит, и/или микротальк,
отвердитель – полиэтиленполиамин 5,0-10,0

Наиболее близким техническим решением к предлагаемому способу получения состава для антикоррозионной защиты является способ, включающий модификацию и смешивание компонентов (см. патент RU №2051937, опубл. 10.01.1996).

Недостатками его являются невысокое качество получаемого продукта и низкая производительность, длительность процессов смешения компонентов.

Предлагаемым изобретением решается задача повышения качества продукта, повышения производительности.

Для достижения этого технического результата в начале проводят модификацию в реакторе смеси таллового пека и технических лигносульфонатов гексаметилентетрамином в присутствии катализатора окиси цинка при температуре 120÷140°С, перемешивая 2,5÷3 часа, после чего смесь охлаждают до температуры 60÷80°С и добавляют талловую модифицированную канифоль, пигменты -двуокись титана и алюминиевую пудру, фосфат цинка, после чего определяют кислотное число полученного состава и добавляют нейтрализующий наполнитель – окись кальции, и/или гидроокись кальция, и/или мел, и/или микрокальцит, и/или микротальк до значений кислотного числа 0÷25 мг KOH/г, затем механически смешивают компоненты не менее 1 часа, после чего состав охлаждают до температуры не выше 30°С и добавляют отвердитель – полиэтиленполиамин и органический растворитель до вязкости 60÷70 с.

Отличительными признаками предлагаемого способа от указанного вышеизвестного, наиболее близкого к нему, являются то, что в начале проводят модификацию в реакторе смеси таллового пека и технических лигносульфонатов гексаметилентетрамином в присутствии катализатора окиси цинка при температуре 120÷140°С, перемешивая 2,5÷3 часа, после чего смесь охлаждают до температуры 60÷80°С и добавляют талловую модифицированную канифоль, пигменты – двуокись титана и алюминиевую пудру, фосфат цинка, после чего определяют кислотное число полученного состава и добавляют нейтрализующий наполнитель – окись кальции, и/или гидроокись кальция, и/или мел, и/или микрокальцит, и/или микротальк до значений кислотного числа 0÷25 мг KOH/г, затем механически смешивают компоненты не менее 1 часа, после чего состав охлаждают до температуры не выше 30°С и добавляют отвердитель – полиэтиленполиамин и органический растворитель до вязкости 60÷70 с.

Защитное покрытие известного состава (прототип) имеет высокую липкость за счет содержания компонентов, имеющих высокое кислотное число: канифоль талловую (175-180 мг KOH/г) и талловый пек (50÷70 мг КОН/г). В известном составе (прототип) высокое содержание свободных жирных кислот вызывает нежелательное замедление процесса высыхания покрытия. Для устранения липкости предлагается добавлять в покрытие наполнители: микрокальцит, микротальк, окись кальция, гидроокись кальция, мел в количестве 1÷10 мас.% в зависимости от кислотного числа компонентов, используемых в покрытии.

В талловом пеке и в талловой канифоли содержатся смоляные и жирные кислоты. Смоляные и жирные кислоты вступают в реакцию с окисью кальция, нейтрализуются и в качестве продукта нейтрализации образуется кальциевое мыло. С помощью кислотного числа вычисляется необходимое для нейтрализации количество окиси кальция или других нейтрализующих наполнителей.

Введенные в состав нейтрализующий наполнитель микрокальцит, и/или микротальк, и/или окись кальция, и/или гидроокись кальция, и/или мел защищают от действия светового облучения, поскольку способны отражать УФ, ИК и излучения в видимой области спектра.

Защитное покрытие готовят следующим путем: в начале проводят в реакторе модификацию смеси таллового пека и технического лигносульфоната гексаметилентетрамином в присутствии катализатора окиси цинка при температуре 120÷140°С, перемешивая 2,5÷3 часа, затем смесь охлаждают до температуры 60÷80°С и добавляют талловую модифицированную канифоль, пигменты и наполнители. Модифицированная канифоль может быть двух видов, а именно канифоль, модифицированная фумаровой кислотой и канифоль, модифицированная глицерином (см. ТУ 13-4000177-01-83).

Предварительный перетир наполнителей до фракции с частицами не более 12 мкм обеспечивает однородность покрытия, отсутствие заметных включений. Затем проводят механическое смешение компонентов не менее 1 часа. После состав охлаждают до температуры не выше 30°С и добавляют полиэтиленполиамин, органический растворитель до вязкости 60-70 с. В качестве органического растворителя могут быть использованы: орто-ксилол нефтяной ТУ 38.101254-72, толуол ГОСТ 9880-76, уайтспирит ГОСТ 3134-78, ацетон ГОСТ 2768-84.

Вязкость покрытия определяют на вискозиметре типа В3-246 с диаметром сопла 6 мм по ГОСТ 9070-75 при температуре (20±0,5)°С. Покрытие наносят на образцы жести размером (150×70)мм. Определяют время высыхания покрытия до отлипа и степени 3, определяют адгезию покрытия к металлу (ГОСТ 15140-78) и кислотное число покрытия по ГОСТ 5476-80. Введение полиэтиленполиамина в количестве 5,0÷10,0% сшивает пространственную структуру пленкообразующих веществ (талловый пек, лигносульфонаты технические), что приводит к прочности пленки антикоррозионного покрытия.

Кислотное число определяют по ГОСТ 5476-80. Навеску 2±0,0002 г покрытия растворяют в конической колбе вместимостью 250 мл в 30 мл спирто-толуольной смеси (1:1) и титруют полученный раствор в присутствии фенолфталеина 0,1 н. спиртовым раствором KOH до появления розового окрашивания. Кислотное число вычисляют по формуле:

X=VT1000/m, где:

V – объем 0,1 н. спиртового раствора KOH, израсходованный на титрование, мл;

Т – титр 0,1 н. спиртового раствора KOH, г;

m – масса навески покрытия, г.

При добавлении нейтрализующих наполнителей от 1÷10 мас.% кислотное число покрытия изменяется в пределах 0÷25 мг KOH/г. Образовавшееся кальциевое мыло ускоряет процесс высыхания покрытия и снижает липкость. Пример: защитное покрытие готовили следующим путем: в начале проводили в реакторе модификацию смеси таллового пека и технического лигносульфоната гексаметилентетрамином в присутствии катализатора окиси цинка при температуре 120÷140°С, перемешивали 2,5 часа, затем охлаждали смесь до температуры 80°С и добавляли канифоль талловую, пигменты и наполнители, проводили механическое смешения компонентов в течение 1 часа. При охлаждении состава до 30°С добавляли полиэтиленполиамин и органический растворитель до вязкости 60 с. Вязкость покрытия определялась на вискозиметре типа В3-246 с диаметром сопла 6 мм по ГОСТ 9070-75 при температуре (20±0,5)°С. Покрытие наносили на образцы жести размером (150×70) мм. Определяли время высыхания покрытия до отлипа и степени 3, определяли кислотное число покрытия по ГОСТ 5476-80. Данные сравнительных испытаний составов антикоррозионного покрытия приведены в таблице.

Повышение светостойкости, расширение цветовой гаммы и защитного покрытия достигается тем, что защитный состав включает окись титана и нейтрализующий наполнитель микрокальцит, и/или микротальк, и/или окись кальция, и/или гидроокись кальция, и/или мел.

Данные испытаний составов антикоррозионного покрытия
Компоненты покрытия Состав согласно прототипу, мас.% Предлагаемый состав, мас.%
номер примера
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
Талловый пек,
ТУ 13-0281078-84-89
40 42 42 42 42 42 42 42 42 42 42 42 42 42 42 42 42 42 42
Лигносульфонаты
технические
жидкие,
ТУ 13-0281036-029-94
8 8,4 8,4 8,4 8,4 8,4 8,4 8,4 8,4 8,4 8,4 8,4 8,4 8,4 8,4 8,4 8,4 8,4 8,4
Модифицированная
талловая
канифоль,
ТУ 13-4000177-01-83.
Фумаровой кислотой
Глицерином
4,8
4,8 4,8 4,8 4,8 4,8 4,8 4,8 4,8 4,8 4,8 4,8 4,8 4,8 4,8 4,8 4,8 4,8 4,8
Пудра алюминиевая марки ПАП-1, ГОСТ 5494-71 0,6 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8
Пигмент (TiO марки Р-02), ГОСТ 9808-84 0,06 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0
Орто-ксилол нефтяной, ТУ 38.101254-72 36,2 28,24 28,24 28,24 28,24 28,24 28,24
Толуол, ГОСТ 9880-76 28,24 28,24 28,24 28,24
Уайтспирит, ГОСТ 3134-78 28,24 28,24 28,24 28,24
Ацетон, ГОСТ 2768-84 28,24 28,24 28,24 28,24
Окись цинка ZnO, ГОСТ 10262-73 0,1-0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14
Фосфат цинка Zn3 (PO4), ТУ 2329-006-5089710-2005 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Окись кальция, ГОСТ 8677-76 5,0 5,0 5,0 5,0
Микрокальцит марки URALCARB-5 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0
Микротальк, ГОСТ 19284-79 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0
Гидроокись кальция, ГОСТ 8677-76 5,0
Мел, ГОСТ 8253-79
Гексаметилентетрамин (ГМТА) ГОСТ 1381-73 4,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0
Полиэтиленполиамин (ПЭПА), ТУ 6-02-594-86 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0
Кислотное число, мг KOH/г 50-120 12 12 13 11 12 13 12 13 14 12 13 14 14 13 12 12 13 11
Время высыхания до отлипа, ч 12 7,0 7,2 7.5 6,8 7,0 7,2 7,0 7,5 7,8 7,0 7,4 7,9 7,7 7,3 6,9 7,0 7,4 6,9
Время высыхания до степени 3, сут 1 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5

Продолжение таблицы
Компоненты покрытия Состав согласно прототипу, мас.% Предлагаемый состав, мас.%
Номер примера
19 20 21 22 23 24 25
Талловый пек, ТУ 13-0281078-84-89 40 42 42 42 42 42 42 42
Лигносульфонаты
технические
жидкие,
ТУ 13-0281036-029-94
8 8,4 8,4 8,4 8,4 8,4 8,4 8,4
Модифицированная
талловая
канифоль,
ТУ 13-4000177-01-83.
Фумаровой кислотой
Глицерином
4,8 4,8 4,8 4,8 4,8 4,8 4,8 4,8
Пудра алюминиевая марки ПАП-1, ГОСТ 5494-71 0,6 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8
Пигмент (TiO марки Р-02), ГОСТ 9808-84 0,06 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0
Орто-ксилол нефтяной, ТУ 38 101254-72 36,2 28,24
Толуол, ГОСТ 9880-76 28,24 28,24
Уайтспирит, ГОСТ 3134-78 28,24 28,24
Ацетон, ГОСТ 2768-84 28,24 28,24
Окись цинка ZnO, ГОСТ 10262-73 0,1-0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14
Фосфат цинка Zn3 (PO4), ТУ 2329-006-5089710-2005 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Окись кальция, ГОСТ 8677-76
Микрокальцит марки URALCARB-5
Микротальк, ГОСТ 19284-79
Гидроокись кальция, ГОСТ 8677-76 5,0 5,0 5,0
Мел, ГОСТ 8253-79 5,0 5,0 5,0 5,0
Гексаметилентетрамин (ГМТА) ГОСТ 1381-73 4,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0
Полиэтиленполиамин (ПЭПА), ТУ 6-02-594-86 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0
Кислотное число, мг KOH/г 50-120 13 13 14 12 12 13 12
Время высыхания до отлипа, ч 12 7,8 7,9 8,0 7,0 7,2 7,9 7,0
Время высыхания до степени 3, сут 1 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5

Формула изобретения

1. Состав для антикоррозионной защиты, включающий связующее – модифицированную гексаметилентетрамином смесь таллового пека и лигносульфонатов технических в присутствии катализатора – окиси цинка, талловую модифицированную канифоль, пигменты – алюминиевую пудру и двуокись титана, фосфат цинка, нейтрализующий наполнитель – окись кальция, и/или гидроокись кальция, и/или мел, и/или микрокальцит, и/или микротальк, отвердитель – полиэтиленполиамин и органический растворитель при следующем соотношении компонентов, мас.%:

талловый пек 40-45
лигносульфонаты 8-15
гексаметилентетрамин 4-11,0
катализатор – окись цинка 0,1-0,14
талловая модифицированная канифоль 4,8-7,0
пигменты – алюминиевая пудра 0,6-2,0
двуокись титана 0,06-10,0
фосфат цинка 0,1-0,2
нейтрализующий наполнитель – 1-10
окись кальция, и/или гидроокись кальция, и/или мел,
и/или микрокальцит, и/или микротальк
отвердитель – полиэтиленполиамин 5,0-10,0

2. Состав для антикоррозионной защиты по п.1, отличающийся тем, что он содержит нейтрализующий наполнитель микрокальцит, и/или микротальк, и/или окись кальция, и/или мел с частицами не более 12 мкм.

3. Способ получения состава для антикоррозионной защиты, заключающийся в том, что вначале проводят модификацию в реакторе смеси таллового пека и технических лигносульфонатов гексаметилентетрамином в присутствии катализатора окиси цинка при температуре 120-140°С, перемешивая 2,5-3 ч, после чего смесь охлаждают до температуры 60-80°С и добавляют талловую модифицированную канифоль, пигменты – двуокись титана и алюминиевую пудру, фосфат цинка, после чего определяют кислотное число полученного состава и добавляют нейтрализующий наполнитель – окись кальция, и/или гидроокись кальция, и/или мел, и/или микрокальцит, и/или микротальк до значений кислотного числа 0-25 мг KOH/г, затем механически смешивают компоненты в течении не менее 1 ч, после чего состав охлаждают до температуры не выше 30°С и добавляют отвердитель – полиэтиленполиамин и органический растворитель до вязкости 60-70 с.

Categories: BD_2341000-2341999