Патент на изобретение №2339712

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2339712 (13) C2
(51) МПК

C22B11/00 (2006.01)
C22B3/24 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 08.10.2010 – прекратил действие, но может быть восстановлен

(21), (22) Заявка: 2006141422/02, 23.11.2006

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

23.11.2006

(46) Опубликовано: 27.11.2008

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
KHOLMOGOROV A.G., KONONOVA O.N., MIKHLINA E.V. Hydrometallurgy, 1997, v.48. RU 2156817 C1, 27.09.2000. RU 2221060 C2, 10.01.2004. US 5160711 A, 03.11.1992. GB 1579984 A, 26.11.1980. PL 232706 A, 28.02.1983.

Адрес для переписки:

660041, г.Красноярск, пр. Свободный, 79, СФУ, отдел интеллектуальной собственности

(72) Автор(ы):

Горяева Наталья Геннадьевна (RU),
Кононова Ольга Николаевна (RU),
Доставалова Наталья Борисовна (RU),
Качин Сергей Васильевич (RU),
Холмогоров Александр Герасимович (RU)

(73) Патентообладатель(и):

Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования “Сибирский федеральный университет ” (RU)

(54) СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ПАЛЛАДИЯ (II) ИЗ ОТРАБОТАННЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ

(57) Реферат:

Изобретение относится к гидрометаллургии и аналитической химии, в частности к способу извлечения палладия (II) из отработанных катализаторов. Техническим результатом изобретения является извлечение палладия дешевыми углеродными сорбентами из хлоридных растворов, полученных после переработки отработанных катализаторов, экспрессность способа, а также легкость утилизации сорбентов сжиганием. Способ включает кислотное выщелачивание палладия из отработанных катализаторов и сорбцию палладия из хлоридного раствора. При этом кислотное выщелачивание ведут «царской водкой», полученный раствор упаривают, сухой остаток растворяют в соляной кислоте. Из полученного хлоридного раствора осуществляют сорбцию палладия на углеродном сорбенте при рН 1,5. 3 табл.

Изобретение относится к области аналитической химии, в частности к методам разделения и концентрирования.

Имеющие, однако, ряд недостатков, невысокую обменную емкость используемых сорбентов, необходимость их предварительной модификации, дороговизна и необходимость последующей регенерации сорбентов.

Недостатком является относительная дороговизна ионообменных смол и необходимость последующей их регенерации.

Техническим результатом изобретения является удешевление способа извлечения палладия (II) из хлоридных растворов, экспрессность и упрощение процесса утилизации сорбентов.

Указанный технический результат достигается тем, что в способе извлечения палладия (II) из отработанных катализаторов, включающем предварительное кислотное выщелачивание палладия из отработанных катализаторов и сорбцию палладия из хлоридного раствора, новым является то, что кислотное выщелачивание ведут «царской водкой», полученный раствор упаривают, сухой остаток растворяют в соляной кислоте и из полученного хлоридного раствора осуществляют сорбцию палладия на углеродном сорбенте при рН 1,5.

Сначала проводят растворение катализатора в «царской водке», затем упариванием раствора с добавлением соляной кислоты избавляются от окислов азота, доводят рН до 1,5 единиц и осуществляют сорбцию палладия (II) на углях.

Заявляемый способ отличается от прототипа рядом существенных признаков:

во-первых, в качестве реального раствора используют солянокислый раствор, полученный выщелачиванием отработанного палладийсодержащего катализатора марки «КПГ (восстановленный)»;

во-вторых, в качестве сорбентов используют угли марок БАУ-Х, ЛКАУ-4, ЛКАУ-7, проявляющих, как показал эксперимент, высокую обменную емкость и селективность при извлечении палладия из модельных растворов;

в-третьих, метод является достаточно недорогим и экспрессным и,

в-четвертых, в дальнейшем существует возможность легкой регенерации сжиганием.

Эти отличия позволяют сделать вывод о соответствии заявляемого технического решения критерию «новизна».

Заявляемый способ осуществляется следующим образом.

Перед работой все сорбенты были подготовлены согласно общепринятым методикам и дополнительно обработаны 0.01 М раствором ЭДТА (этилендиаминтетрауксусная кислота) с целью удаления зольных компонентов. Исходный модельный раствор палладия с концентрацией 1 г/л готовили растворением навески металлического палладия (0.2 г) в «царской водке» с последующим удалением нитрозокомплексов и избытка азотной кислоты и растворением сухого остатка в 5%-ном растворе соляной кислоты. Растворы готовили по аналогичной методике путем растворения навески (0.2 г) катализатора марки «КПГ (восстановленный)». Рабочие растворы палладия (модельные и реальные) с концентрациями 1.5-15.0 мг/л готовили непосредственно перед сорбцией путем разбавления исходных растворов до рН ˜1.5. Сорбцию палладия изучали в статических условиях при соотношении твердой и жидкой фаз 1:100. Время установления равновесия – 24 ч. Концентрацию палладия в исходном и равновесных растворах определяли фотометрическим методом с нитрозо-R-солью [Гинзбург, С.И. Аналитическая химия платиновых металлов / С.И.Гинзбург, И.В.Прокофьева, Н.А.Езерская. – М.: Наука, 1972. – 571 с.].

Пример 1. Для приготовления раствора палладия (II) растворяли навеску катализатора марки «КПГ (восстановленный)» (0.2 г) в «царской водке» с последующим удалением нитрозокомплексов и избытка азотной кислоты упариванием раствора и растворением сухого остатка в 5%-ном растворе соляной кислоты. Рабочие растворы палладия (модельные и реальные) с концентрациями 1.5-15.0 мг/л готовили непосредственно перед сорбцией путем разбавления исходных растворов до рН ˜1.5. Навеску сорбента БАУ-Х 0.2 г помещали в рабочий раствор палладия с концентрацией 1.5-15.0 мг/л и рН ˜1.5 на 24 ч, после чего определяли содержание палладия фотометрическим методом с нитрозо-R-солью.

Пример 2. Для приготовления раствора палладия (II) растворяли навеску катализатора марки «КПГ (восстановленный)» (0.2 г) в «царской водке» с последующим удалением нитрозокомплексов и избытка азотной кислоты упариванием раствора и растворением сухого остатка в 5%-ном растворе соляной кислоты. Рабочие растворы палладия (модельные и реальные) с концентрациями 1.5-15.0 мг/л готовили непосредственно перед сорбцией путем разбавления исходных растворов до рН ˜1.5. Навеску сорбента ЛКАУ-4 0,2 г помещали в рабочий раствор палладия с концентрацией 1.5-15.0 мг/л и рН ˜1.5 на 24 ч, после чего определяли содержание палладия фотометрическим методом с нитрозо-R-солью.

Пример 3. Для приготовления раствора палладия (II) растворяли навеску катализатора марки «КПГ (восстановленный)» (0.2 г) в «царской водке» с последующим удалением нитрозокомплексов и избытка азотной кислоты упариванием раствора и растворением сухого остатка в 5%-ном растворе соляной кислоты. Рабочие растворы палладия (модельные и реальные) с концентрациями 1.5-15.0 мг/л готовили непосредственно перед сорбцией путем разбавления исходных растворов до рН ˜1.5. Навеску сорбента ЛКАУ-7 0.2 г помещали в рабочий раствор палладия с концентрацией 1.5-15.0 мг/л и рН ˜1.5 на 24 ч, после чего определяли содержание палладия фотометрическим методом с нитрозо-R-солью.

Характеристики предлагаемого способа представлены в табл.1, 2, 3.

Таблица 1
Характеристика углеродных сорбентов
Марка сорбента Основа для синтеза Удельная поверхность, м2 Суммарный объем пор, см3 Сорбционная емкость по хлорид-иону, ммоль/г
БАУ-Х Древесный уголь 760 0.70 7.5
ЛКАУ-4 Антрацит 820 0.86 4.5
ЛКАУ-7 Антрацит 680 0.65 2.1

Таблица 2
Сравнительная характеристика предлагаемого способа и известного
Параметр Предлагаемый способ Известный способ
Тип сорбента БАУ-Х ЛКАУ-4 ЛКАУ-7 АН-251М ВП-14К АНКФ-5
Обменная емкость 7,5 4,5 2,1 5,3 8,2 6,3
Концентрация растворов 1.5-15.0 мг/л 0.05-5 мг/л
Тип растворов хлоридные
р͘1.5 0,5-2,0 М HCl
Другие параметры Дешевизна углеродных сорбентов, легкость их утилизации и регенерации Дороговизна ионообменных смол, необходимость дополнительной регенерации
Условия процесса Процесс проходит при комнатной температуре Необходима повышенная температура (˜80°С)

Таблица 3
Сравнительные характеристики сорбционного извлечения палладия (II) из модельных (1) и реальных (2) солянокислых растворов с концентрацией по палладию 10 мг/л углеродными сорбентами
Марка сорбента Раствор 1 Раствор 2
R, % lg D R, % lg D
БАУ-Х 97.1 2.6 67.8 2.4
ЛКАУ-4 95.1 2.5 65.7 2.2
ЛКАУ-7 91.4 1.9
Примечание: D- коэффициент распределения (D=АЕ/Ср), где АЕ – это адсорбционная емкость углеродных сорбентов моль/г, Ср – равновесная концентрация контактирующего раствора.

Использование заявляемого изобретения открывает возможность количественного извлечения палладия (II) из хлоридных растворов переработки отработанных палладийсодержащих катализаторов. Кроме того, технология извлечения достаточно экспрессна и экологически безопасна, т.к. утилизируют сорбенты сжиганием.

Формула изобретения

Способ извлечения палладия (II) из отработанных катализаторов, включающий кислотное выщелачивание палладия из отработанных катализаторов и сорбцию палладия из хлоридного раствора, отличающийся тем, что кислотное выщелачивание ведут «царской водкой», полученный раствор упаривают, сухой остаток растворяют в соляной кислоте и из полученного хлоридного раствора осуществляют сорбцию палладия на углеродном сорбенте при рН 1,5.


MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 24.11.2008

Извещение опубликовано: 20.07.2010 БИ: 20/2010


Categories: BD_2339000-2339999