Патент на изобретение №2339671

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2339671 (13) C1
(51) МПК

C09K21/10 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 08.10.2010 – действует

(21), (22) Заявка: 2007127235/04, 16.07.2007

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

16.07.2007

(46) Опубликовано: 27.11.2008

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
RU 2277046 C1, 27.05.2006. RU 2055857 C1, 10.03.1996. RU 2270752 C1, 27.02.2006. SU 1210662 A1, 07.02.1986. RU 2005517 C1, 15.01.1994. GB 2028354 A, 05.03.1980. JP 60112836 A, 19.06.1985. JP 60123539 A, 02.07.1985. JP 61047719 A, 03.08.1986.

Адрес для переписки:

445653, Самарская обл., г.Тольятти, Поволжское ш., 32, ОАО “Тольяттиазот”, С.В. Афанасьеву

(72) Автор(ы):

Махлай Владимир Николаевич (RU),
Афанасьев Сергей Васильевич (RU),
Триполицын Андрей Александрович (RU),
Кузьмин Илья Владимирович (RU)

(73) Патентообладатель(и):

ОАО “Тольяттиазот” (RU)

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОГНЕЗАЩИТНОГО СОСТАВА

(57) Реферат:

Изобретение относится к получению антипиренов и может быть применено в деревообрабатывающей промышленности в производстве огнестойкой плитной продукции, а также для огнезащиты металлоконструкций. Способ получения огнезащитного состава вспучивающего действия для древесины и металлоконструкций, включает смешение металлофосфата и композиции, содержащей отвердитель, ионогенное ПАВ и продукт «НОТЕХ», причем в качестве отвердителя используют аминный модификатор АМ-1, аминоспирты или огнезащитный состав, полученный путем взаимодействия карбамидсодержащего соединения с аммиачной водой при нагревании в слабощелочной среде в присутствии аминоспирта, с последующей доконденсацией с карбидом и нейтрализацией ортофосфорной кислотой до рН 6,0-8,0, в качестве ионогенного ПАВ используют пенообразователь ПО-6 ТС марок А и Б, при следующем содержании ингредиентов, мас.%: металлофосфат 40-90; отвердитель 5-30; ионогенное ПАВ 0-15; продукт «НОТЕХ» 0-20. Достигается повышение эффективности огнезащиты и умеренная скорость отверждения получаемого антипирена. 1 табл.

Изобретение относится к способам получения антипиренов и может найти применение в деревообрабатывающей промышленности в производстве огнестойкой плитной продукции, а также в строительстве при проведении профилактических мероприятий по огнезащите металлоконструкций.

В последние годы наибольшее распространение получили производные ортофосфорной кислоты благодаря их высокой эффективности и относительно невысокой стоимости.

Известен [SU №517491, кл. В27К 3/52, B29J 5/00] способ получения огнезащитного состава марки КМ, преимущественно для обработки древесного волокна, синтезируемый сплавлением при 135-140°С 0,9-1,5 мас.ч. карбамида и 0,8-ь1.2 мас.ч. ортофосфорной кислоты, причем карбамид вводят в два приема – в расплав и на стадии охлаждения и растворения антипирена – в количестве 55-70 и 30-45 мас.% от всей мочевины, соответственно.

Существенным недостатком получаемого продукта является образование значительных количеств газообразного аммиака в процессе прессования древесно-волокнистой плиты, что способствует загазованности производственных помещений, а присутствие избыточного карбамида вызывает ухудшение физико-механических показателей плитной продукции. К тому же для достижения необходимой огнезащитной эффективности требуется повышенный расход антипирена.

Известен [RU №2079403, кл. В27К 3/52] способ получения антипирена путем смешения водного раствора фосфор- и азотсодержащего состава марки КМ с аминоформальдегидной смолой, бихроматом калия и полиакриламидом, причем в качестве антипирена КМ используют продукт взаимодействия 0,8-1,2 мас.ч. ортофосфорной кислоты с 0,9-1,5 мас.ч. карбамида в расплаве, в качестве аминоформальдегидной смолы берут карбамидоформальдегидную смолу, пропитывающий раствор содержит 40-65 мас.% антипирена, 0,1-0,3 мас.% полиакриламида и 0,2-0,8 мас.% бихромата калия, а кроющий состав представляет 40-50%-ный водный раствор карбамидоформальдегидной смолы с добавкой к нему 2,0-4,0 мас.% антипирена.

Следует отметить, что и для данного огнезащитного состава характерны недостатки, отмеченные в случае антипирена марки КМ. К тому же предлагаемая композиция является многокомпонентной и при повышенных дозировках амидофосфата склонна к преждевременному отверждению пропитывающего слоя, что ограничивает область ее применения.

Наиболее близким по технической сущности является способ получения огнезащитного состава, предложенный в [RU №2277076, кл. В27К 3/52, С09К 21/10]. Он предусматривает смешение алюмохромфосфата, неионогенного ПАВ и полиамина [см. RU 2228925, кл. С07С 211/13, 209/60], предварительно нейтрализованного ортофосфорной кислотой до рН 6,0-8,8, причем в качестве полиамина используют водный раствор продукта общей формулы

H2[H6N2С2]n+1NCON[C2N2H6]m+1 где n=0,1 и m=0,1,

при следующем массовом соотношении компонентов; алюмохромфосфат: неионогенное ПАВ: полиамин, равном (20-90):(0,1-0,5):(10-80).

Указанный огнезащитный состав относится к первой группе огнезащитной эффективности, однако его недостатком является повышенная скорость отверждения.

Технической задачей настоящего изобретения является способ получения антипирена вспучивающего типа, обладающего высокой огнезащитной эффективностью и одновременно умеренной скоростью отверждения.

Поставленная задача достигается тем, что способ получения огнезащитного состава предусматривает смешение металлофосфатного связующего с композицией, включающей отвердитель, ионогенное ПАВ и продукт «НОТЕХ», причем в качестве металлофосфатного связующего применяют аминный модификатор АМ-1, аминоспирты или огнезащитный состав, полученный путем взаимодействия карбамидсодержащего соединения с аммиачной водой при нагревании в слабощелочной среде в присутствии амииноспирта, с последующей доконденсацией с карбамидом и нейтрализацией ортофосфорной кислотой до pH 6,0-8,0, в качестве ионогенного ПАВ используют пенообразователь ПО 6-ТС марок А и Б при определенном содержании ингредиентов.

Сущностью предлагаемого технического решения является способ получения огнезащитного состава вспучивающего действия для древесины и металлоконструкций, осуществляемый путем смешения металлофосфата и композиции, включающей отвердитель, ионогенное ПАВ и продукт «НОТЕХ», причем в качестве отвердителей используют аминный модификатор АМ-1, аминоспирты или огнезащитный состав, полученный путеми взаимодействия карбамидсодержащего соединения с аммиачной водой при нагревании в слабощелочной среде в присутствии амииноспирта, с последующей доконденсацией с карбамидом и нейтрализацией ортофосфорной кислотой до pH 6,0-8,0, в качестве ионогенного ПАВ используют пенообразователь ПО 6-ТС марок А и Б при следующем содержании ингредиентов, мас.%:

металлофосфат 40-90
отвердитель 5-30
ионогенное ПАВ 0-15
продукт «НОТЕХ» 0-20

При смешении указанных реагентов образуется водорастворимая композиция, содержащая низкомолекулярную карбамидоформальдегидную смолу, амидофосфат и металлофосфат. В процессе ее дальнейшего отверждения формируются надмолекулярные структуры, склонные к вспучиванию при высокой температуре за счет отщепления низкомолекулярных соединений – воды, углекислого газа, аммиака и формальдегида.

Действительно, при добавлении к кислому металлофосфату отвердителя и ПАВ рН смеси устанавливается на более высоком уровне, чем у металлофосфата, что вызывает быструю сшивку фосфатных групп с образованием пространственной сетки. Этот процесс удается существенно замедлить путем ввода кислого агента – продукта «НОТЕХ», который выполняет функции регулятора твердения. С другой стороны, при рН ниже 7, используемый в качестве отвердителя огнезащитный состав, вступает в реакцию поликонденсации с образованием карбамидоформальдегидной смолы. Этому благоприятствует наличие в его составе различных метилолмочевин, склонных к конденсации в кислой среде с образованием смолообразных продуктов. Роль ионогенного ПАВ состоит в улучшении смачиваемости поверхности материала (древесины, металла) антипиреном.

Достоинством предлагаемого огнезащитного состава является его способность к вспучиванию при повышенных температурах. Это обусловлено внутримолекулярными перегруппировками в амидофосфате и металлофосфате, сопровождаемые отщеплением низкомолекулярных веществ, преимущественно воды. Протекание данного процесса подтверждено различными физико-химическими методами, в том числе и результатами термического анализа. Интенсивное порообразование и подъем огнезащитного слоя препятствуют воздействию открытого огня и теплового излучения на верхние слои древесины или металлоконструкции.

Предлагаемый огнезащитный состав предусматривает использование доступных компонентов, что открывает широкие возможности для его использования.

Синтез алюмофосфата и алюмохромфосфата проводили по методике, описанной в RU №2187478, кл. С04В 12/02.

Полученные продукты имели следующие показатели качества:

Огнезащитный состав для отверждения металлофосфатной композиции синтезировали в соответствии с RU №2270752, кл. В27К 3/52, С09К 21/12.

Для исследования использовали продукт со следующими характеристиками:

pH 6,70
коэффициент рефракции 1,412
плотность при 20°С, г/см3 1,18

Аминный модификатор марки АМ-1 вырабатывается по ТУ №2423-017-00206492-2002 и является продуктом превращения оксазолидона-2 – отхода производства аммиака – в смесь аминоспиртов, основным компонентом которой выступает моноэтаноламин.

Он содержит, мас.%:

моноэтаноламин 15-70
смесь продуктов превращения оксазолидона-2
в 1-(2-оксиэтил)-имидазолидон-2 и N-
(2-оксиэтил)этилендиамин не более 50
вода остальное

В качестве ионогенных ПАВ использовали пенообразователь ПО-6 ТС марок А и Б, вырабатываемый по ТУ 0258-147-05744685 и являющийся водным раствором триэтаноламиновых солей первичных алкилсульфатов. Их содержание в использованном продукте составляло 30 мас.%

Фосфатирующий состав «НОТЕХ» является раствором фосфорнокислых солей. Oн вырабатывается по ТУ 2149-002-48938796-2003 и широко используется при фосфатировании и пассивировании металлических поверхностей, а также в качестве преобразователя ржавчины. При разработке огнезащитного состава использовали продукт с плотностью 1,21 г/см3 и рН 1,24.

Предлагаемое изобретение иллюстрируется примерами, приведенными в таблице.

Из описания изобретения и таблицы видно, что по заявленному техническому решению можно получать огнезащитные составы вспучивающего типа, характеризующиеся высокой огнезащитной эффективностью и умеренной скоростью отверждения после приготовления.

Свойства огнезащитных составов по предлагаемому способу и прототипам
Ингредиент Прототип Примеры
1 2 3 4 5 6 7
СОСТАВ, мас.%
алюмохромфосфат 20-90 66,7 75 75
алюмофосфат 71,5 80,8 81,1 83,3
отвердитель:
– полиамин 10-80
– огнезащитный состав 11,1 12,5 16,6 13,4 13,9 25
– аминный модификатор АМ-1 19,0
неионогенное ПАВ ОП-10 0,01-0,5
ионогенное ПАВ ПО 6 ТС:
– марка А 0,1
– марка В 0,2 5,4 2,8
«НОТЕХ» 22,1 12,5 11,9 0,1
СВОЙСТВА СОСТАВОВx)
Потеря текучести после приготовления, мин 30 более часа
Расход для достижения первой группы огнезащитной эффективности (потери массы менее 9 мас.%), г/м2 330-380 480 500 350 250 460 360 360
х) Подготовка образцов из сосны и оценка эффективности огнезащитных составов проводилась в соответствии с НПБ 251-98 «Нормы пожарной безопасности. Огнезащитные составы и вещества для древесины и материалов на ее основе. Общие требования. Методы испытаний».

Формула изобретения

Способ получения огнезащитного состава вспучивающего действия для древесины и металлоконструкций, включающий смешение металлофосфата и композиции, содержащей отвердитель, ионогенное ПАВ и продукт «НОТЕХ», причем в качестве отвердителя используют аминный модификатор АМ-1, аминоспирты или огнезащитный состав, полученный путем взаимодействия карбамидсодержащего соединения с аммиачной водой при нагревании в слабощелочной среде в присутствии аминоспирта, с последующей доконденсацией с карбидом и нейтрализацией ортофосфорной кислотой до рН 6,0-8,0, в качестве ионогенного ПАВ используют пенообразователь ПО-6 ТС марок А и Б при следующем содержании ингредиентов, мас.%:

Металлофосфат 40-90
Отвердитель 5-30
Ионогенное ПАВ 0-15
Продукт «НОТЕХ» 0-20

Categories: BD_2339000-2339999