Патент на изобретение №2161952

(54) МОЮЩАЯ И КОНДИЦИОНИРУЮЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ СИЛИКОНА И ДИАЛКИЛОВОГО ЭФИРА И СПОСОБ МЫТЬЯ И КОНДИЦИОНИРОВАНИЯ КЕРАТИНОВЫХ МАТЕРИАЛОВ

(57) Реферат:

Изобретение относится к вспенивающей моющей и кондиционирующей композиции для кератиновых материалов, содержащей, по меньшей мере, один силикон, по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество с моющими свойствами и, по меньшей мере, один диалкиловый эфир, находящийся в твердом состоянии при температуре ниже или равной 30^oС и имеющий формулу R-O-R’, где R и R’, одинаковые или различные, означают насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный алкильный радикал C₁₂ – C₃₀, причем содержание поверхностно-активного вещества составляет 5 – 50% от общей массы композиции. Изобретение относится также к способу мытья и кондиционирования кератиновых материалов с помощью названной композиции. 2 с. и 29 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к вспенивающим композициям для мытья и кондиционирования кератиновых материалов, в частности, волос и/или кожи, на основе силикона, поверхностно- активного вещества и жирного диалкилового эфира, являющегося твердым при температуре ниже или равной приблизительно 30^oC, причем вспенивающая способность композиций превышает 50 мл, а также к способам мытья и кондиционирования с использованием названных композиций.

Композиции для мытья кератиновых материалов, в частности, шампуни, широко известны из уровня техники. Так, предлагалось использовать в подобных композициях силиконы (кондиционирующие агенты) для придания обрабатываемым материалам, в частности, волосам, хороших косметических свойств: мягкости, блеска и легкости расчесывания.

Принимая во внимание нерастворимый характер силиконов, используемых во вспенивающих моющих и кондиционирующих композициях, старались поддерживать силиконы в данной среде в виде равномерной дисперсии, не допуская при этом снижения вязкости, а также моющих и вспенивающих характеристик композиций. Силиконы должны также хорошо наноситься на обрабатываемые кератиновые материалы для придания им, в зависимости от поставленной задачи, мягкости, блеска и легкости расчесывания. В настоящее время имеется немного средств для эффективного поддержания нерастворимых кондиционирующих агентов в виде суспензии в композициях шампуней, так как эта проблема является трудноразрешимой. Для решения этой проблемы было предложено использовать производные сложных и простых эфиров с длинными цепями (агенты, придающие перламутровый блеск) (ЕР-А-181773 и ЕР-А-457688) и полисахариды, например, ксантановую смолу (гелеобразователи). Однако придающие перламутровый блеск агенты создают проблемы кристаллизации, приводящей к появлению (увеличению) вязкости композиций в процессе их хранения. Гелеобразующие агенты также имеют определенные недостатки: в частности, с одной стороны, в моющих композициях, содержащих ксантановую смолу, трудно образуется пена (затрудненное пенообразование) и, с другой стороны, эти композиции не обладают ровной текстурой и выливаются отдельными комками, что вызывает нарекания со стороны потребителя.

В заявке ЕР-А-264844 описаны эмульсии типа “масло в воде”, содержащие диалкиловый эфир, которые приводят к жидким эмульсиям, однако они не обладают вспенивающим и моющим свойствами. Заявитель обнаружил (и это является предметом изобретения), что, применяя во вспенивающих моющих композициях на основе нерастворимых силиконов и поверхностно-активных агентов по меньшей мере один жирный диалкиловый эфир, являющийся твердым при температуре меньше или равной приблизительно 30^oC, можно получить композиции, обладающие очень хорошей гомогенностью и улучшенной стабильностью, в частности, в отношении вязкости, полностью сохраняя при этом достаточную вспенивающую способность. Эти композиции характеризуются также очень высокой способностью придавать перламутровый блеск и вязкостью, соответствующей для нанесения композиций на кератиновые материалы, В дополнение к этому композиции обладают тягучей, не растекающейся текстурой, что позволяет хорошо распределять композицию по всему объему волос.

Приготовленные таким образом композиции обладают хорошими моющими и вспенивающими свойствами.

Эти композиции, будучи нанесенными на волосы, в дополнение к моющим свойствам обладают также способностью кондиционировать волосы, т.е. делать их блестящими, легко расчесываемыми и мягкими на ощупь.

Эти композиции, будучи нанесенными на кожу, придают кератиновым материалам, то есть, коже, высокую мягкость.

Таким образом, объектом изобретения являются вспенивающие моющие и кондиционирующие композиции на основе силикона, поверхностно-активных агентов и описанного ниже диалкилового эфира, вспенивающая способность которых превышает 50 мл.

Другим объектом изобретения является способ мытья и кондиционирования с использованием предложенных композиций.

Объектом изобретения является также применение жирного диалкилового эфира, являющегося твердым при температуре ниже или равной приблизительно 30^oC, в качестве агента, суспендирующего силикон во вспенивающей моющей и кондиционирующей композиции, содержащей поверхностно-активные вещества в водной, косметически приемлемой среде.

Другие цели изобретения будут ясны при чтении приведенных ниже описания изобретения и примеров.

Вспенивающая способность композиции измеряется по модифицированной методике Росса Майлса (NF Т 73-404 и IS0696).

Модификация методики состоит в следующем:
измерение проводится при температуре 22^oC с использованием осмотической воды. Концентрация раствора составляет 2 г/л, высота падения 1 м, количество падающей композиции 200 мл. Эти 200 мл композиции падают в испытательную трубку диаметром 50 мм, в которой находятся 50 мл испытываемой композиции. Измерение производится спустя 5 мин после прекращения вытекания композиции.

Вспенивающие композиции для мытья и кондиционирования кератиновых материалов, в частности, волос и кожи, в соответствии с изобретением, содержат в волной косметически приемлемой среде, по меньшей мере, один силикон, по меньшей мере, один обладающий моющими свойствами поверхностно-активный агент и по меньшей мере один диалкиловый эфир формулы (I):
R-O-R’, (I)
в которой R и R’, одинаковые или различные, означают алкил, насыщенный или ненасыщенный линейный или разветвленный, содержащий от 12 до 30 атомов углерода, предпочтительно от 14 до 24 атомов углерода, и, причем R и R’ выбраны таким образом, чтобы соединение формулы (I) было твердым при температурах ниже или равной приблизительно 30^oC, а вспенивающая способность композиции превышала 50 мл.

В более конкретном случае R и R’ являются одинаковыми. В преимущественном варианте R и R’ обозначают стеариловый радикал.

Диалкиловые эфиры, пригодные для настоящего изобретения, могут быть растворимыми или нерастворимыми в композициях, но преимущественно они являются нерастворимыми.

Эти соединения могут быть получены в соответствии со способом, описанным в заявке патента DE 4-1 Е7Е 30.

Дистеариловый эфир, пригодный для применения в рамках настоящего изобретения, является конкретно препаратом, продаваемым под названием CUTINA KE 3178 компанией HENKEL.

Силиконы, пригодные для применения в соответствии с изобретением, являются, в частности, полиорганосилоксанами, не растворимыми в композиции, и могут применяться в виде масел, восков, смол или камедей.

Далее детально полиорганосилоксаны описаны в работе Уолтера Нодла “Химия и технология силиконов”, изданной в 1968 году издательством Academy Press. Они могут быть как летучими, так и нелетучими.

Летучие силиконы более конкретно выбираются из числа силиконов, имеющих точку кипения между 60 и 260^oC, или еще более конкретно из числа:
1) циклических силиконов, содержащих 3-7, преимущественно 4- 5 атомов кремния. Таковым, например, может быть октаметилциклотетрасилоксан, продаваемый, в частности, под названием “VOLATILE SILICONE 7270” фирмой Юнион Карбаид и под названием “SILBIONE 70045 V 2” фирмой Рон Пуленк, декаметилциклопентасилоксан, продаваемый под названием “Volatile Silicone 7158” фирмой Юнион Карбайд и под названием “Silbione 70045 V 5” фирмой Рон Пуленк, а также их смеси.

Следует также назвать циклосополимеры типа диметилсилоксаны/метилалкилсилоксан, в частности, “Silicone Volatile FZ 3109”, продаваемый фирмой Юнион Карбайд и имеющий следующее строение;

где D означает а D’ означает
Можно также назвать смеси циклических силиконов с кремнийорганическими соединениями, например, смесь октаметилциклотетрасилоксана с тетратриметилсилилпентаэритритолом (50 : 50) и смесь октаметилциклотетрасилоксана с окси-1,1′(гекса-2,2,2′,2′,3,3′-триметилсилокси)бис-неопентаном;
2) летучих линейных силиконов с 2-9 атомами кремния, обладающих вязкостью ниже или равной 5 10^-6 м²/с при 20^oC. Это может быть, например, декаметилтетрасилоксан, продаваемый, в частности, под названием “SH 200” фирмой Toray Silicone. Входящие в эту группу силиконы описаны также в статье, опубликованной Todd и Byers в журнале Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 (Летучие силиконовые жидкости для косметических средств).

По преимуществу используются нелетучие силиконы, в частности, полиалкилсилоксаны, полиарилсилоксаны, полиалкиларилсилоксаны, силиконовые камеди и смолы, полиорганосилоксаны, модифицированные органическими функциональными группами, а также смеси названных соединений.

Более конкретно, эти силиконы выбирают из числа полиалкилсилоксанов, среди которых следует выделить полидиметилсилоксаны с концевыми триметилсилильными группами, имеющие вязкость от 5 10^-6 до 2,5 м²/с, при 25^oC преимущественно от 1 10^-5 до 1 м²/с.

Из полиалкилсилоксанов наряду с возможными другими могут быть названы следующие коммерческие продукты;
– масла Сильбион серий 47 и 70 047 или масла Мирасил, поставляемые фирмой Рон Пуленк, например, масло 70 047 V 500 000;
– масла серии Мирасил, поставляемые фирмой Рон Пуленк;
– масла серии 200 фирмы Дау Корнинг;
– масла Вискасил фирмы Дженерал Электрик и некоторые масла серий SF (SF 96, SF 18) той же фирмы.

Можно также отметить полидиметилсилоксаны с концевыми диметилсиланольными группами (в соответствии с номенклатурой CTFA: Диметиконол), например, масла серии 48 фирмы Рон Пуленк. Из этого класса полиалкилсилоксанов могут быть также отмечены продукты, продаваемые под названиями Abil Wax 9800 и 9801 фирмой Гольдшмидт и представляющие собой поли-C₁-C₂₀– алкилсилоксаны.

В качестве полиалкиларилсилоксанов преимущественно используются полидиметилметилфенилсилоксаны и линейные и/или разветвленные полидиметилдифенилсилоксаны, с вязкостью от 1 10^-5 до 5 10^-2 м²/с при 25^oC.

В качестве примеров полиалкиларилсилоксанов ниже приведены следующие коммерческие продукты:
– масла Сильбион серии 70 641 фирмы Рон Пуленк;
– масла серий Родорсил 70 633 и 763 фирмы Рон Пуленк;
– масло Дау Корнинг 556, косметически чистая жидкость фирмы Дау Корнинг;
– силиконы серии РК фирмы Байер, в частности, продукт РК20;
– силиконы серий PN и PH фирмы Байер, в частности, продукты PN1000 и PH1000;
– некоторые масла серий SF фирмы Дженерал Электрик, в частности, SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.

Применяемые в соответствии с изобретением силиконовые камеди – это, в частности, полидиорганосилоксаны с высокой молекулярной массой (между 200 000 и 1 000 000), применяемые либо сами по себе, либо в смеси с растворителем. Последний может быть выбран из летучих силиконов, полидиметилсилоксановых (ПДМС) масел, полифенилметилсилоксановых (ПФМС) масел, изопарафинов, полиизобутиленов, метиленхлорида, пентана, додекана, тридеканов и их смесей.

Более конкретно, могут быть использованы следующие продукты:
– полидиметилсилоксан,
– полидиметилсилоксан-метилвинилсилоксановые камеди,
– полидиметилсилоксан дифенилметилсилоксан,
– полидиметилсилоксан фенилметилсилоксан,
– полидиметилсилоксан дифенилсилоксан метилвинилсилоксан.

Более конкретно, применяемые в соответствии с изобретением продукты представляют собой следующие смеси:
– смеси, полученные из гидроксилированного по концам цепи полидиметилсилоксана (в соответствии с номенклатурой словаря CTFA, называемого диметиконолом) и циклического полидиметилсилоксана (в соответствии с номенклатурой словаря CTFA, называемого циклометиконом), такого, как продаваемый фирмой Дау Корнинг продукт Q2 1401;
– смеси, полученные из полидиметилсилоксановой камеди с циклическим силиконом, таким, как продукт SF 1214 Silicone Fluide фирмы Дженерал Электрик – этот продукт является камедью SF 30, соответствующей одному из диметиконов с молекулярным весом 500 000, растворенному в масле SF 1202 Silicone Fluide, соответствующему декаметилциклопентасилоксану;
– смеси двух полидиметилсилоксанов с различной вязкостью, в частности, ПДМС- камеди и ПДМС-масла, такой, например, как, продукт SF 1236 фирмы Дженерал Электрик. Продукт SF 1236 представляет собой смесь названной выше камеди SE 30 с вязкостью 20 м²/с и масла SF 96 с вязкостью 5 10^-6 м²/с. Этот продукт преимущественно содержит 15% камеди SE 30 и 85% масла SF 96.

Применяемые в соответствии с изобретением органополисилоксановые смолы являются сшитыми силоксановыми системами, содержащими звенья:
R₂SiO_2/2, R₃SiO_1/2, RSiO_3/2 и SiO_4/2, в которых R представляет собой углеводородную группу с 1-16 атомами углерода, или фенильную группу. Наиболее предпочтительными из этих продуктов являются те, у которых R – низший алкил (C₁-C₄), в частности, метил, или фенильный радикал.

Среди этих смол, в частности, может быть продукт, продаваемый пол названием “Dow Corning 593”, или продукты, продаваемые фирмой Дженерал Электрик под названиями “Silicone Fluide SS 4230 и SS 4267”. Эти продукты являются силиконами со структурой диметил/триметилсилоксана.

Применяются также смолы типа триметилсилоксисиликата, продаваемые, в частности, фирмой Shin-Etsu под названиями X22-4914, X21-5034 и X21-5037.

Применяемые в соответствии с изобретением модифицированные органические силиконы являются описанными выше силиконами, содержащими в своей структуре одну или несколько органических функциональных групп на углеводородном радикале.

Среди модифицированных органических силиконов могут быть названы полиорганосилоксаны, содержащие:
– полиэтиленокси- и/или полипропиленокси-группы, которые могут содержать C₆-C₂₄-алкильные группы, в частности, продукты, называемые диметикон-кополиолом, продаваемым фирмой Дау Корнинг под названием DC 1248, или масла Silwet L 7500, L 77 и L 711 фирмы Юнион Карбайд и C₁₂– алкилметикон-кополиол, продаваемый фирмой Дау Корнинг под названием Q2 5200;
– замещенные или незамещенные аминогруппы, в частности, продукты, продаваемые, фирмой GENESEE под названием GP 4 Silicone Fluide и GP 7100 или продукты фирмы Дау Корнинг Q2 8220 и DOW CORNING 929 или 939. Замещенными аминогруппами преимущественно являются амино-C₁-C₄-алкильные группы;
– тиоловые группы, в частности, продукты, продаваемые фирмой GENESEE под названием GP 72 А и GP 71;
– алкоксильные группы, например, продукт “Silicone Copolymer F-755” фирмы SWS Silicones и ABIL WAX 2428, 2434 и 2440 фирмы GOLDSCHMIDT;
– гидроксильные группы, в частности, полиорганосилоксаны с гидроксиалкильной функцией, описанные в заявке на патент FR-A-85 16334 и соответствующие формуле (V):

в которой радикалы R₃, одинаковые или различные, выбраны из метила или фенила, по меньшей мере 60 мол.% радикалов R₃ составляет метил; радикал R’₃ – двухвалентная C₂-C₁₈-алкиленовая цепь; p=1-30 и q=1-150;
– алкоксиалкильные группы, например, полиорганосилоксаны, описанные в заявке на патент FR-A-2641185 и соответствующие формуле (VI):

в которой R₄ означает группы метил, фенил, -OCOR₅ или гидроксил, причем только один из радикалов R₄ на один атом кремния может быть гидроксилом;
R’₄ означает группы метил, фенил, причем, по меньшей мере, 60 мол.% от всех радикалов R₄ и R’₄ составляет метил;
R₅ – C₈-C₂₀-алкил или C₈-C₂₀-алкенил;
R” – нормальный или разветвленный C₂-C₁₈-алкиленовый двухвалентный радикал,
r = 1-120;
p = 1-30;
q = 0 или менее 0,5p, причем p+q = 1-30;
полиорганосилоксаны формулы (VI) могут содержать группы:

в количестве, не превышающем 15% от суммы p+q+r.

Соединения формулы (VI) могут быть получены этерификацией полиорганосилоксанов с гидроксиалкильной функцией, имеющих формулу (V), описанную выше;
– анионные группы карбоксильного типа, как, например, в продуктах, описанных в патенте ЕР 186 507 фирмы Chisso Corporation, или алкилкарбоксильного типа, подобных тем, что содержатся в продукте X-22-3701E фирмы SHIN-ETSU; 2-гидроксиалкилсульфонате и 2-гидроксиалкилтиосульфате, таких, которые продаются фирмой Гольдшмидт под названием ABIL S201 и ABIL S255;
– гидроксиациламиногруппы, в частности, полиорганосилоксаны, описанные в заявке ЕР 342 834. Можно назвать, например, продукт Q2-8413 фирмы Дау Корнинг.

В соответствии с изобретением, могут быть также использованы силиконы, содержащие полисилоксановый фрагмент и фрагмент, состоящий из несиликоновой углеводородной цепи, из которых один фрагмент составляет основную цепь полимера, а другой фрагмент прививается на эту основную цепь. Такие полимеры описаны, например, в патентных заявках EP-A412 704, EP-A-412 707, EP-A-640 105 и WO 95/00578, EPA-582 152 и WO 93/23009, a также в патентах US 4,693,935, US 4,728,571 и US 4,972,037. Эти полимеры являются по преимуществу анионного или неионного типа.

Такими полимерами являются, например, сополимеры, которые могут быть получены радикальной полимеризацией смеси мономеров, состоящей из:
а) 50-90 вес. % трет-бутилакрилата;
б) 0-40 вес. % акриловой кислоты;
в) 5-40 вес. % силиконового макромера формулы:

где v= 5-700; а содержание в вес.% определено в расчете на суммарную массу мономеров.

Другими примерами привитых силиконовых полимеров являются полидиметилсилоксаны (ПДМС), на которые через связывающее звено тиопропиленового типа привиты смешанные звенья полимеров типа поли (мет) акриловой кислоты и типа полиалкил (мет)акрилата, а также полидиметилсилоксаны, на которые через связывающее звено тиопропиленового типа привиты структурные звенья полимеров типа полиизобутилметакрилата.

Согласно изобретению, все силиконы могут быть также применены в виде эмульсий.

Особенно предпочтительными полиорганосилоксанами, согласно изобретению, являются:
– нелетучие силиконы из числа полиалкилсилоксанов с концевыми триметилсилильными группами, в частности, масла с вязкостью от 0,2 до 2,5 м²/с (25^oC), каковыми являются масла серий DCSOO фирмы Дау Корнинг, преимущественно с вязкостью 60000- 300000 сСт, серий SILBIONE 70047 и 47 и наиболее предпочтительно масло 70 047 V 500 000, производимое фирмой Рон Пуленк; полиалкилсилоксаны с концевыми диметилсиланольными группами, в частности, диметиконолы, и полиалкиларилсилоксаны, такие, как масло SILBIONE 70641 V 200, пpoизвoдимoе фирмой Рон Пуленк;
– смеси полиорганосилоксанов и циклических силиконов, такие, как продукт Q2 1401, производимый фирмой Дау Корнинг, и продукт SF 1214, производимый фирмой Дженерал Электрик;
– смеси двух ПДМС с различной вязкостью, в частности, одной камеди и одного масла, например, такие смеси, как продукт SF 1236, производимый фирмой Дженерал Электрик;
– полиорганосилоксановая смола, производимая под названием DOW CORNING 593;
– полисилоксаны с аминогруппами, в частности, амодиметиконы и триметилсилиламодиметиконы.

Поверхностно-активные агенты, пригодные, в соответствии с изобретением, для применения во вспенивающих моющих и кондиционирующих композициях, выбираются из числа анионных, амфотерных, цвиттерионных, неионных поверхностно-активных агентов и их смесей, обладающих моющими и/или вспенивающими свойствами.

Поверхностно-активные вещества, пригодные для применения в соответствие с настоящим изобретением, являются, конкретно, следующими:
1) Анионные ПАВ
В качестве примера анионных ПАВ, пригодных для применения в соответствии с настоящим изобретением индивидуально или в смесях, могут быть названы (не ограничивая список) соли (главным образом соли щелочных металлов, в частности, натрия, соли аммония, аминов, аминоспиртов или магниевые соли) следующих соединений: алкилсульфаты, алкил-эфир (простой) сульфаты, алкиламидо-эфир (простой) сульфаты, алкиларилполи-эфир (простой) сульфаты, моноглицеридсульфаты, алкилсульфонаты, алкилфосфаты, алкиламидосульфонаты, алкил- арилсульфонаты, альфа-олефинсульфонаты, парафинсульфонаты, алкилсульфосукцинаты, алкилэфир-сульфосукцинаты, алкиламидосульфосукцинаты, алкилсульфосукцинаматы; алкилсульфоацетаты; алкилэфирфосфаты, ацилсаркозинаты; ацилизетионаты и N-ацилтаураты, алкильный и ацильный радикалы, входящие во все перечисленные выше соединения, содержат преимущественно 12-20 атомов углерода, а арильный радикал является преимущественно фенилом или бензилом. Из числа анионных ПАВ, которые также могут быть использованы, следует назвать соли жирных кислот, таких как олеиновая, рицинолевая, пальмитиновая, стеариновая, кислоты масла копры или гидрогенизированного масла копры; C₈-C₂₀-ациллактилаты. Могут быть также использованы алкилполигликозиды, содержащие сульфатную, сульфонатную, сукцинатную или сульфосукцинатную группы; алкил-D-галактозидуроновые кислоты и их соли, а также полиоксиалкилен-эфир-карбоновые кислоты и их смеси, преимущественно содержащие 2-50 этиленоксидных групп, и их смеси.

Анионные ПАВ типа полиоксиалкилен- эфир-карбоновых кислот или их солей являются, в частности, соединениями, описываемыми приведенной ниже формулой (1):
R₁-(OC₂H₄)_n—–OCH₂COOA,
в которой, R₁ – алкил или алкиларил и n – целое или десятичное (среднее значение) число, от 2 до 24, преимущественно от 3 до 10, в то время как алкил содержит 6-20 атомов углерода, а арил преимущественно является фенилом.

А означает H, аммоний, Na, К, Li, Mg или остаток моноэтаноламина или триэтаноламина. Можно также использовать смеси соединений формулы (1), в частности, смеси, в которых группы R₁ различны.

Соединения формулы (1) продаются, в частности, фирмой CHEM Y, под названиями AKYPO (NP40, NP70, OP80, RLM25, RLMQ 38 NV, RLM 45, RLM 45 NV, RLM 100, RLM 100 NV, RO 20, RO 90, RCS 60, RS 60, RS 100, RO 50) и фирмой SANDOZ под названиями SANDOPAN (DTC Acid, DTC).

2) Неионные ПАВ
Неионные поверхностно-активные агенты также являются сами по себе хорошо известными соединениями (см., в частности, руководство по ПАВ “Handbook of Surfactants” М. P. Портера (M.R.Porter), выпущенное издательством Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, стр. 116-178), и их природа не имеет критического значения в рамках данного изобретения. Таким образом, эти агенты могут быть, в частности, выбраны (список не является ограничивающим) из классов спиртов, альфа-дилов, алкил- фенолов или полиэтоксилированных, полипропоксилированных или полиглицеринированных жирных кислот, в жирной цепи которых содержится, например, 8-18 атомов углерода, число этилен- или пропиленоксидных группировок может, в частности, изменяться от и до 50, а число глицериновых группировок от 2 до 30. Сюда можно также добавить сополимеры этиленоксида и пропиленоксида, продукты конденсации этилен- и пропиленоксидов с жирными спиртами; полиэтоксилированные амиды жирного ряда, включающие преимущественно от 2 до 30 молей этиленоксида, полиглицериновые амиды жирного ряда, включающие в среднем 1-5 (предпочтительно 1,5-4) глицериновых группировок; полиэтоксилированные жирные амины, включающие преимущественно от 2 до 30 молей этиленоксида, эфиры жирных кислот с сахарозой, эфиры жирных кислот с полиэтиленгликолем, C₈-C₂₀-алкилполигликозиды, возможно оксиалкиленированные, производные N-алкилглюкамина, оксиды аминов, таких, как оксиды C₁₀-C₁₄-алкиламинов и оксиды N- ациламинопропилморфолина. Следует также отметить, что алкил- полигликозиды представляют собой неионные ПАВ, подходящие особенно хорошо в рамках настоящего изобретения.

3) Амфотерные или цвиттерионные ПАВ
Амфотерными или цвиттерионными поверхностно-активными агентами, природа которых не имеет в рамках настоящего изобретения критического характера, могут, в частности, быть (список не является ограничивающим) производные вторичных или третичных алифатических аминов, в которых алифатический радикал представляет собой прямую или разветвленную цепь, содержащую 8-18 атомов углерода и, по меньшей мере, одну солюбилизирующую в воде анионную группу (например, карбоксилатную, сульфонатную, сульфатную, фосфатную или фосфонатную). Следует также назвать C₈– C₂₀-алкилбетаины, сульфобетаины, C₈-C₂₀– алкиламидо-C₁-C₆-алкилбетаины и C₈-C₂₀-алкиламидо-C₁-C₆-алкил-сульфобетаины. Из производных аминов следует назвать продукты, продаваемые под названием MIRANOL и описанные в патентах US-2 528 378 и US-2 781 354, а также соединения структуры:
R₂-CONHCH₂CH₂-N(R₃) (R₄) (CH₂COO-), (2)
в которой R₂ означает алкильный радикал производной кислоты R₂-COOH, присутствующей в гидролизованном масле копры; радикал гептил, нонил или ундецил; R₃ – бета-гидроксиэтил; и R₄ – карбоксиметил; и структуры:
R’₂-CONHCH₂CH₂-N(B)(C), (3)
в которой В означает группу -CH₂CH₂OX’; С группу – (CH₂)z-Y’; z=1 или 2;
X’ – группа -CH₂CH₂-COOH или атом водорода;
Y’ – группа-COOH или радикал -CH₂-CHOH-SO₃H;
R’₂ – алкильный радикал кислоты R₂-COOH, присутствующей в масле копры или в гидролизованном льняном масле, радикал алкил, в частности, C₇-, C₉, C₁₁– или C₁₃-алкилы, радикал C₁₇-алкил и его изо-форма, или ненасыщенный C₁₇-радикал.

Эти соединения классифицированы в словаре CTFA, 5-ое издание, 1993, под названиями: Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Caprylamphodipropionate, Disodium. Capryloamphodipropionate, Lauroamphodijpropionic acid, Cocoamphodipropionic acid.

В качестве примера можно назвать кокоамфодиацетат, продаваемый фирмой Рон Пуленк под коммерческим названием Miranol С2М концентрированный.

В композициях изобретения преимущественно используются смеси поверхностно-активных агентов и, в особенности, смеси анионных поверхностно-активных агентов с амфотерными, цвиттерионными и неионными поверхностно-активными агентами. Особенно предпочтительной смесью является смесь, состоящая из, по меньшей мере, одного анионного поверхностно-активного агента и, по меньшей мере, одного амфотерного или цвиттерионного поверхностно- активного агента.

Преимущественно применяемый поверхностно- активный агент выбирают из группы веществ, в которую входят C₁₂– C₁₄-алкилсульфаты натрия, триэтаноламина или аммония, C₁₂-C₁₄-алкилэфирсульфаты натрия, оксиэтиленированные 2 молями этиленоксида, кокоилизетионат натрия, альфа-C₁₄-C₁₆– олефинсульфонат натрия и смеси названных соединений:
– либо с одним амфотерным поверхностно-активным агентом, таким, как производные амина, называемые динатрий кокоамфодипропионат или натрийкокоамфопропионат, продаваемые в частности фирмой Рон Пуленк под коммерческим названием Миранол CSM CONC в виде 38%-ного водного раствора или под названием Миранол C32;
– либо с одним цвиттерионным поверхностно-активным агентом, таким, как алкилбетаины, в частности с кокоилбетаином, продаваемым фирмой Хенкель под названием DEHYTON AB 30 в виде 32%-ного водного раствора.

Диалкиловый эфир или эфиры, описываемые формулой (1), используются согласно изобретению в количествах от 0,1 до 10%, предпочтительно 0,5-5%, от общей массы композиции.

Силикон или силиконы могут использоваться в композициях в соответствии с изобретением в количествах, как правило, 0,05-20%, преимущественно 0,1-10%, от общей массы композиции.

Поверхностно-активный агент или агенты используются в композициях в соответствии с изобретением в количествах, достаточных для придания композициям моющих свойств, предпочтительно составляющих от 5 до 50%, предпочтительно 8-35% от общей массы композиции.

Значение pH этих композиций обычно составляет от 3 до 9, преимущественно от 4 до 8.

Водная среда может состоять исключительно из воды или из смеси воды с косметически приемлемым растворителем, например, низшим спиртом, в частности, этанолом, изопропиловым спиртом, трет-бутиловым спиртом и н-бутанолом; алкиленгликолями такими, как пропиленгликоль; или простыми эфирами гликолей.

Композиции в соответствии с изобретением наряду с названными выше компонентами могут содержать регулирующие вязкость агенты типа электролитов или загущающие агенты. В частности, следует назвать хлорид натрия, ксилолсульфонат натрия, склероглюканы, ксантановые смолы, алканоламиды жирных кислот, алканоламиды алкиловых эфиров карбоновых кислот, которые могут быть оксиэтиленированы этиленоксидом в количестве до 5 молей, в частности, продукт, продаваемый фирмой CHEM Y под названием AMINOL A15, сшитые полиакриловые кислоты и сшитые сополимеры акриловой кислоты с C₁₀-C₃₀-алкилакрилатами. Эти регулирующие вязкость агенты применяют в композициях в соответствии с изобретением в количествах до 10% от общей массы композиции.

Композиции в соответствии с изобретением могут также содержать до 3% широко известных агентов, продающих перламутровый блеск или снижающих прозрачность, таких, например, как пальмитаты натрия и магния, стеараты и гидроксистеараты натрия и магния, ацильные производные жирного ряда, такие как моно- и дистеараты этиленгликоля или полиэтиленгликоля.

Композиции в соответствии с изобретением могут также содержать другие агенты, улучшающие косметические свойства волос или кожи, но не изменяющие при этом стабильности композиций. Для этой цели, в частности, могут быть использованы катионные поверхностно-активные агенты, анионные, неионные, катионные или амфотерные полимеры, протеины, гидролизаты протеинов, керамиды, псевдокерамиды, гидроксикислоты, витамины, пантенол, а также растительные, животные, минеральные и синтетические масла.

Из катионных поверхностно-активных агентов следует выделить (не ограничивая этим списка) соли первичных, вторичных и третичных аминов жирного ряда, возможно полиоксиалкиленированные; соли четвертичного аммония, такие как хлориды или бромиды тетраалкиламмония (алкиламидоалкил) триалкиламмония, диалкилдигидроксиалкиламмония, триалкилбензиламмония, триалкил(гидроксиалкилтригидроксиэтил) аммония; или оксиды аминов, имеющие катионный характер и содержащие алкилы с 1-4 атомами углерода.

Кондиционирующие агенты типа катионных полимеров, пригодных для применения в соответствии с настоящим изобретением, могут быть выбраны из числа уже известных соединений, которые улучшают косметические свойства волос, обработанных моющими композициями, в частности, из тех, которые описаны в заявке патента EP-A-О 337 354 и в заявках французских патентов FR-A-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 и 2 519 863.

В более общем случае, используемое в настоящем изобретении выражение “катионный полимер” подразумевает любой полимер, содержащий катионные группы и/или группы, способные ионизироваться до катионных групп.

Предпочтительными катионными полимерами являются те, которые имеют звенья, содержащие группы первичных, вторичных, третичных и/или четвертичных аминов, которые могут либо оставлять часть главной полимерной цепи, либо могут находиться на заместителях, непосредственно связанными с главной цепью.

Молекулярная масса используемых катионных полимеров обычно составляет величину от приблизительно 500 до 5 10⁶, предпочтительно от приблизительно 10³ до 3 10⁶.

Более предпочтительными катионными полимерами являются кватернизованные протеины (или гидролизаты протеинов) и полимеры полиаминного, полиаминоамидного и поли-четвертично-аммониевого типа.

Все эти соединения являются известными.

Протеины или гидролизаты кватернизованных протеинов представляют собой, в частности, химически модифицированные полипептиды, имеющие на конце цепи или привитые к этой цепи четвертичные аммониевые группы. Их молекулярная масса может находиться, например, в диапазоне от 1500 до 10000, в частности от 2000 до 5000, приблизительно. Из этих соединений можно назвать следующие соединения:
– гидролизаты коллагена с триэтиламмониевыми группами, такие как продукты, продаваемые фирмой Maybrook под названием Quat-Pro E и классифицируемые словарем CTFA как “Triethoniurn Hydrolyzed Collagen. Ethosulfate”;
– гидролизаты коллагена с триметиламмонийхлоридными и триметилстеариламмонийхлоридными группами, продаваемые фирмой Maybrook под названием Quat-Pro S и классифицируемые словарем CTFA как “Steartrimonium Yydrolyzed Collagen”;
– гидролизаты животных протеинов с триметилбензиламмониевыми группами, продаваемые фирмой CRODA под названием Crotein BTA и классифицируемые словарем CTFA как “Benzyltrimonium hydrolyzed animal protein”;
– гидролизаты протеинов, имеющих на полипептидной цепи четвертичные аммониевые группы, содержащие, по меньшей мере, один алкильный радикал с 1-18 атомами углерода.

Из гидролизатов протеинов могут быть названы следующие:
– CROQUAT L, четвертичные аммониевые группы которого включают одну C₁₂-алкильную группу;
– CROQUAT М, четвертичные аммониевые группы которого включают C₁₀-C₁₈-алкильные группы;
– CROQUAT S, четвертичные аммониевые группы которого включают C₁₈-алкильную группу;
– CROQUAT Q, четвертичные аммониевые группы которого включают, по меньшей мере, одну C₁-C₁₈ – алкильную группу.

Эти различные продукты продаются фирмой CRODA.

Другие протеины или кватернизованные гидролизаты могут отвечать следующей формуле:

в которой X^– означает анион органической или минеральной кислоты; А – остаток протеина, производного гидролизатов протеина коллагена; R₅ – липофильная группа, содержащая до 30 атомов углерода; R₆ – C₁-C₆-алкиленовая группа. Можно в качестве примера назвать продукты, продаваемые фирмой Inolex под названием LEXEIN QK 3000, имеющие в словаре CTFA название “Cocotrimonium Collagen Hydrolysate”.

Следует также назвать кватернизованные растительные протеины, такие как протеины пшеницы, кукурузы и сои. В качестве кватернизованных протеинов, пшеницы можно назвать протеины, производимые фирмой CRODA под названием Hydrotriticum WQ, или QM, имеющие в словаре CTFA название “Cocodimonium Hydrolysed wheat protein”; Hydrotriticum QL, имеющий в словаре CTFA название “Laurdimonium. Hydrolysed wheat protein”, и Hydrotriticum QS, имеющий в словаре CTFA название “Steardimonium Hydrolysed wheat protein”.

Полимеры типа полиамина, полиаминоамида и поличетвертичного аммония, используемые в соответствии с настоящим изобретением, которые можно, в частности, отметить – это те, которые описаны во французских патентах 2 505 348 и 2 542 997. Среди этих полимеров могут быть названы следующие:
1) Сополимеры винилпирролидона с диалкиламиноалкилакрилатом или -метакрилатом (кватернизованным или нет) такие, которые продаются фирмой ISP под названием QAFQUAT, например GAFQUAT 734, 755 или HS100, или же продукт под названием Copolymere 937. Эти полимеры детально описаны во французских патентах 2 077 143 и 2 393 573.

2) Производные простых эфиров целлюлозы с четвертичными аммониевыми группами, описанные во французском патенте 1 492 597, и в особенности полимеры, производимые под названиями JR (JR 400, JR 125, JR 30М) и LR (LR 400, LR 30М) фирмой Юнион Карбайд Корпорэшн. Эти полимеры определены также в словаре CTFA как четвертично-аммониевые производные гидроксиэтилцеллюлозы, прореагировавшей с эпоксидом, замещенным триметиламмониевой группой.

3) Катионные производные целлюлозы, такие как сополимеры целлюлозы или производные целлюлозы, с привитым водорастворимым четвертично-аммониевым мономером, описанные, в частности, в патенте US 4 131 576, например гидроксиалкилцеллюлозы; такие как гидроксиметил-, гидроксиэтил- и гидроксипропилцеллюлозы, привитые, в частности, солью метакрилоилэтил (триметил) аммония, метакриламидопропил (триметил) аммония и диаллилдиметиламмония.

Коммерческими продуктами, отвечающими данному выше определению, являются, в частности, продукты, продаваемые фирмой National Starch под названием CELQUAT L 200 и CELQUAT H 100.

4) Катионные полисахариды, описанные, в частности, в патентах US 3 589 578 и 4 031 307, такие как гуаровые смолы, содержащие катионные триалкиламмониевые группы. Применяются, например, гуаровые смолы, модифицированные солью (например, хлоридом) 2,3- эпоксипропилтриметиламмония.

Такие продукты производятся фирмой MEYHALL под названиями Jaguar C 13 S, Jaguar С 15, Jaguar С 17 и Jaguar С 162.

5) Полимеры, включающие в качестве звеньев пиперазинильные остатки и двухвалентные алкиленовые или гидроксиалкиленовые радикалы с прямыми или разветвленными цепями, которые могут прерываться атомами кислорода, серы, азота или ароматическими или гетероциклическими циклами, а также продукты окисления и/или кватернизации этих полимеров. Такие полимеры описаны, в частности, во французских патентах 2 162 025 и 2 280 361.

6) Водорастворимые полиаминоамиды, полученные, в частности, поликонденсацией кислоты с полиамином. Эти полиаминоамиды могут быть сшиты эпигалогенгидрином, диэпоксидом, диангидридом, ненасыщенным диангидридом, дважды ненасыщенным соединением, бис- галогенгидрином, бис-азетидиниевым соединением, бис- галогенацилдиамином, бис-алкилгалогенидом или же олигомером, образующимся при реакции бифункционального соединения реакционно- активного в отношении бис-галогенгидрина, бис-азетидиниевого соединения, бис-галогенацилдиамина, бис-алкилгалогенида, эпигалогенгидрина, диэпоксида или бис-ненасыщенного производного. При этом сшивающий агент используют в количестве от 0,025 до 0,35 моля на аминогруппу полиаминоамида. Полиаминоамиды могут быть алкилированы или, если они содержат одну или несколько третичных амино функций, кватернизованы. Такие полимеры, в частности, описаны во французских патентах 2 252 640 и 2 368 508.

7) Производные полиаминоамидов, образующиеся при конденсации полиалкилен-полиаминов с поликарбоновыми кислотами с последующим алкилированием бифункциональными агентами. В качестве примера могут быть названы на основе адипиновой кислоты и диалкиламиногидроксиалкил-диалкилентриамина, в которых радикал алкил содержит 1-4 атома углерода и преимущественно представляет собой метил, этил и пропил. Такие полимеры, в частности, описаны во французском патенте 1 583 363.

Из названных производных следует в особенности отметить полимеры на основе адипиновой кислоты и метиламиногидроксипропил-диэтилентриамина, продаваемые фирмой SANDOZ под названием “Cartaretine F, F4 и F8”.

8) Полимеры, получаемые реакцией полиалкиленполиамина, содержащего две первичные аминогруппы и, по меньшей мере, одну вторичную аминогруппу, с дикарбоновой кислотой, выбираемой из дигликолевой кислоты или насыщенных алифатических дикарбоновых кислот, содержащих 3-8 атомов углерода. Молярное отношение полиалкиленполиамина и дикарбоновой кислоты составляет от 0,8:1 до 1,4: 1. Образующийся в результате реакции полиаминоамид вводится затем в реакцию с эпихлоргидрином при молярном отношении эпихлоргидрина к вторичной аминогруппе полиаминоамида от 0,5:1 до 1,8:1. Такие полимеры, в частности, описаны в патентах США 3 227 615 и 2 961 347.

Полимеры этого типа, в частности, производятся фирмой Hercules Inc. под названием Hercosett 57 или, в случае сополимера на основе адипиновой кислоты эпоксипропила диэтилентриамина, фирмой HERCULES под названием Deisette 101.

9) Циклополимеры метилдиаллиламина или диаллилдиметиламмония, в частности, гомополимеры или сополимеры, содержащие в качестве главной цепи звенья, соответствующие формулам (VI) или (VI’):


в которых k и t=0 или 1 и сумма k+t=1; R₁₂ означает атом водорода или метил; R₁₀ и R₁₁ независимо один от другого означают C₁-C₂₂-алкил, гидроксиалкил, в котором алкил содержит преимущественно 1-5 атомов углерода, или низший амидоалкил; или R₁₀ и R₁₁ вместе с атомом азота, к которому они присоединены, могут образовывать гетероцикл, такой как пиперидинил или морфолинил; Y – анион, такой как бромид, хлорид, ацетат, борат, цитрат, тартрат, бисульфат, бисульфит, сульфат, фосфат. Эти полимеры описаны, в частности, во французском патенте 2 080 759 и в дополнительном сертификате к нему N 2 190 406.

Из названных выше полимеров следует особо отметить гомополимер диаллилдиметиламмонийхлорида, продаваемый фирмой Мерк под названием MERQUAT 100.

10) Полимер четвертичного диаммония, содержащий повторяющиеся звенья, отвечающие формуле:

в которой R₁₃, C₁₄, R₁₅ и R₁₆, одинаковые или различные, означают алифатические, алициклические или арилалифатические радикалы, содержащие от 1 до 20 атомов углерода, или низшие гидроксиалкилалифатические радикалы; или R₁₃, С₁₄, R₁₅ и R₁₆, вместе или отдельно, образуют вместе с атомом азота, к которому они присоединены, гетероциклы, которые могут содержать также второй гетероатом, отличный от азота; или R₁₃, C₁₄, R₁₅ и R₁₆ означают линейный или разветвленный C₁-C₆-алкил, замещенный нитрильной, сложноэфирной, ацильной, амидной группой или группой – CO-O-R₁₇-D или -CO-NH-R₁₇-D, где R₁₇ – алкилен и D -четвертично-аммониевая группа:
A1 и B1 означают линейные или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные C₂-C₂₀-полиметиленовые группы, которые могут содержать связанные с основной цепью или внедренные в нее один или несколько ароматических циклов, или один или несколько атомов кислорода, серы или группы: сульфоксидную, сульфоновую, дисульфидную, амино, алкиламино, гидроксильную, четвертично-аммониевую, уреидо, амидную или сложноэфирную; ^– – анион минеральной или органической кислоты;
A1, R₁₃ и R₁₅ могут образовывать вместе с двумя атомами азота, к которым они присоединены, пиперазиновый цикл; кроме того, если А – означает линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный алкилен или гидроксиалкилен, то B₁ может быть также группой
(CH₂)_n-CO-D-OC-(CH₂)_n-,
в которой D означает:
а) остаток гликоля
формулы -O-Z-O-, где Z – линейный или разветвленный углеводородный радикал, или группа одной из следующих формул;
-(CH₂-CH₂-O)_x-CH₂-CH₂-, -[CH₂-CH(CH₃)-O]_y-СН₂-CH(CH₃)-,
где x и y – целые числа от 1 до 4, обозначающие определенную степень полимеризации, или любые числа от 1 до 4, обозначающие среднюю степень полимеризации;
б) остаток бис-вторичного диамина, например, производной пиперазина;
в) остаток бис-первичного диамина формулы -NH-Y-NH-, где Y – линейный или разветвленный углеводородный радикал или двухвалентный радикал формулы -CH₂-CH₂-SS-CH₂-CH₂;
г) карбамидная группировка формулы -NH-CO-NH-;
X^– – преимущественно хлорид или бромид-ион.

Эти полимеры обладают числовой молекулярной массой в пределах от 1000 до 100 0000.

Полимеры этого типа, в частности, описаны во французских патентах 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 и 2.4-13.907 и в патентах США 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025,653, 4.026,945 и 4.027.020.

11) Поли-четвертично-аммониевые полимеры со структурными звеньями формулы (VIII);

в которой R₁₈, R₁₉, R₂₀ и R₂₁, одинаковые или различные, означают водород, метил, этил, пропил, бетагидроксиэтил, бета- гидроксипропил или группу -CH₂– CH₂(OCH₂CH₂)_pОН, где p=0 или целое число от 1 до 6; при условии, что R₁₈, R₁₉, R₂₀ и R₂₁ не являются одновременно атомами водорода;
r и s, одинаковые или различные, означают целые числа от 1 до 6;
q=0 или целое число от 1 до 34;
X – атом галогена;
А-радикалдигалогенидаили,преимущественно,радикал-CH₂-CH₂-O-СН₂-CH₂.

Такие соединения, в частности, описаны в патенте ЕР-А-122-324.

Из числа этих соединений можно, например, отметить продукты, продаваемые фирмой MIRANOL продукты MIRAPOL А 15, MIRAPOL AD1, MIRAPOL AZ1 и MIRAPOL 175.

12) Гомополимеры или сополимеры – производные акриловой или метакриловой кислоты, включающие следующие структурные звенья:



в которых группы R₂₂ независимо одна от другой означают H или CН₃; группы A₂ независимо одна от другой означают линейный или разветвленный C₁-C₆-алкил или гидрокси-C₁-С₄-алкил; R₂₃, R₂₄ и R₂₅, одинаковые или различные, означают C₁-C₁₈-алкил или бензил; R₂₆ и R₂₇ – водород или C₁-С₆-алкил; X₂^– означает анион, например, метосульфат или галогенид, например, хлорид или бромид.

Сомономер или сомономеры, используемые при получении соответствующих сополимеров, принадлежат к группе, включающей акриламиды, метакриламиды, диацетон-акриламиды, акриламиды и метакриламиды, замещенные по азоту низшими алкилами, сложные алкиловые эфиры, акриловая или метакриловая кислоты, винилпирролидон или сложные виниловые эфиры.

13) Четвертичные полимеры винилпирролидона и винилимидазола, такие, например, как продукты, производимые фирмой B.A.S.F. под названиями LIVIQUAT FC 905, FC 550 и FC 370.

14) Полиамины типа POLYQUART H, продаваемые фирмой Хенкель и классифицируемые в словаре CTFA как “Polurthyleneglyool (15) Tallow Polyarnine”.

15) Поперечно-сшитые полимеры метакрилсилоксиэтил (триметил)аммонийхлорида, такие как полимеры, получаемые гомополимеризацией диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного метилхлорилом, или сополимеризацией акриламида с диметиламиноэтилметакрилатом, кватернизованным метилхлоридом, с последующим в обоих случаях поперечным сшиванием олефиновым соединением, в частности, метилен-бис-акриламидом. Более конкретно, может быть использован поперечно-сшитый сополимер акриламида с метакрилсилоксиэтил(триметил) аммонийхлоридом (20:60 по массе) в виде дисперсии, содержащей 50% по массе людимера в минеральном масле. Эта дисперсия производится под названием SALCARE SC 92 фирмой Allied Colloids. Может быть также использован сшитый гомополимер метакрилоилоксиэтил(триметил)аммонийхлорида в виде 50% по массе гомополимера в минеральном масле. Эта дисперсия производится под названием ALCARЕ SC 95 фирмой Allied Colloids.

Другие катионные полимеры, пригодные для применения в рамках настоящего изобретения – это полиалкиленимины, в частности, полиэтиленимины; полимеры, содержащие винилпиридиновые или винилпиридиниевые звенья; продукты конденсации полиаминов и эпихлоргидрина; четвертичные поликарбамидены; и производные хитина.

Согласно изобретению, более предпочтительно использовать полимеры из числа продуктов MIRAPOL, соединения формулы (VII), в которой R₁₃, R₁₄, R₁₅ и R₁₆ – метилы, A₁ – радикал формулы – (CH₂)₃-, B₁ – радикал формулы -(CH₂)₆– и X^– – хлорид-анион (далее называемое Mexomere PO) и соединения формулы (VII), в которой R₁₃ и R₁₄ означают радикал этил, a R₁₅ и R₁₆ – метил, A₁ и B₁ – радикал формулы -(CH₂)₃ – и X^– – бромид-анион (далее называемое Mexomere РАК).

Из всех катионных полимеров, пригодных для применения в рамках настоящего изобретения, предпочтительными являются четвертичные производные простого эфира целлюлозы, в частности, продукты, продаваемые фирмой Юнион Карбайд Корпорэшн под названием JR 400; циклополимеры, в частности, гомополимеры диаллилдиметиламмонийхлорида и сополимеры диаллилдиметиламмонийхлорида и акриламида, продаваемые фирмой Мерк под названиями MERQUAT 550 и MERQUAT S; катионные полисахариды и более конкретно гуаровая смола, модифицированная 2,3-эпоксипропил(триметил)- аммонийхлоридом и продаваемая фирмой MEYHALL под названием JAGUAR C136.

Из числа амфотерных полимеров могут быть названы:
– Полимеры, содержащие преимущественно от приблизительно 60 до приблизительно 90% звеньев – производных от диалкилдиаллиламмониевого мономера, в котором алкильные группы содержат 1-18 атомов углерода, и преимущественно от приблизительно 1 до приблизительно 40% звеньев – производных мономеров, выбранных из акриловой и метакриловой кислот.

Предпочтительными являются полимеры диаллилдиметил- или диаллилдиэтиламмония и акриловой кислоты, в частности, продукт, производимый фирмой Мерк под названием MERQUAT 280.

– Хитозан, частично модифицированный C₄-C₈-дикарбоновыми кислотами, в частности, теми, которые описаны в FR 2 137 684. Степень модифицирования может составлять от 30 до 90% от общей массы хитозана. Такой хитозан может быть полностью деацетилирован.

Согласно изобретению, катионный полимер или полимеры могут составлять от 0,001 до 13%, предпочтительно 0,005-5% и еще более предпочтительно 0,01-3% от общей массы готовой композиции.

Композиции в соответствии с изобретением могут также содержать пенные синергисты, такие как 1,2-C₁₀-C₁₈-алкандиолы или алканоламиды жирного ряда – производные моно- или диэтаноламина.

Эти композиции могут также содержать различные адьюванты, обычно применяемые в косметике, в частности, духи, консерванты, секвестрирующие агенты, стабилизаторы пены и хорошо известные в косметике подкисляющие или подщелачивающие агенты.

Композиции в соответствии с изобретением применяются преимущественно в виде шампуней для мытья и кондиционирования волос, причем в этом случае они применяются на влажных волосах в количествах, эффективных для мытья, после которого спустя определенное время производится ополаскивание водой.

Композиции в соответствии с изобретением могут также применяться в качестве шампуня для мытья и кондиционирования волос и кожи, причем, в этом случае они наносятся на влажные волосы в эффективном для мытья количестве и затем волосы споласкивают водой при необходимости, после некоторого времени выдерживания.

Следующие примеры предназначены для иллюстрации изобретения:
ПРИМЕР 1
Составляют композицию шампуня, содержащую:
Лаурилэтилсульфат натрия (C₁₂/C₁₄ = 70/30) с 2,2 моля этиленоксида – 14 г активного вещества
Амфотерное ПАВ – производное имидазолина, продаваемое фирмой Рон Пуленк под названием MIRANOL C2М с 40% активного материала – 4 г активного вещества
Цетостеарил (50/50 по массе) сульфат натрия – 0,75 г
Гуаровая смола, модифицированная 2,3-эпоксипропил (триметил) аммонийхлоридом, продаваемая фирмой Рон Пуленк под Названием JAGUAR С 13 S – 0,2 г
Дистеариловый эфир – 4 г
Цетилстеариловый спирт – 1 г
Стеариловый спирт, оксиэтиленированный 10 молями этиленоксида (BRIJ 76 от ICI) – 0,8 г
Лимонная кислота (достаточное количество) – pH 5
Духи, консерванты – Достаточное количество
Деминерализованная вода – До 100 г
Композиция стабильна и обладает хорошим придающим перламутровый блеск эффектом.

Мытье головы производится путем нанесения приблизительно 12 г композиции на предварительно смоченные волосы. Шампунь вначале вспенивают, а затем смывают большим количеством воды. Волосы легко расчесываются, обладают блеском и мягки на ощупь. Вспенивающая способность композиции превышает 100 мл.

ПРИМЕР 2
Составляют композицию шампуня, содержащую:
(Лаурилэфирсульфат натрия (C₁₂/C₁₄ = 70/30) с 2,2 моля этиленоксида – 14 г активного вещества
Кокоилбетаин в водном растворе с 32% активного вещества (DEHYTON AB 30 от Хенкель) – 2,56 г активного вещества
Цетостеарил (50/50 по массе) сульфат натрия – 0,75 г
Полидиметилсилоксан с вязкостью 60 000 сСт, продаваемый фирмой Дау Корнинг под названием FLUID DC 939 – 1,5 г
Амодиметикон, продаваемый фирмой Дау Корнинг в виде катионной эмульсии с 35% активного вещества под названием FLUID DC 939 – 1 г активного вещества
Дистеариловый эфир – 1,5 г
Этиленгликоль-дистеарат – 1 г
Моноизопропаноламид кислот копрового масла – 2 г
Лимонная кислота (достаточное количество) – pH 5
Духи, консерванты – Достаточное количество
Деминерализованная вода – До 100 г
Композиция стабильна и обладает хорошим придающим перламутровый блеск эффектом.

Мытье головы производится путем нанесения приблизительно 12 г композиции на предварительно смоченные волосы. Шампунь вначале вспенивают, а затем смывают большим количеством воды.

Волосы легко расчесываются, обладают блеском и мягки на ощупь. Вспенивающая способность композиции превышает 100 мл.

ПРИМЕР 3
Составляют композицию шампуня, содержащую:
(Лаурилэфирсульфат натрия (C₁₂/C₁₄ = 70/30) с 2,2 моля этиленоксида – 14 г активного вещества
Амфотерное ПАВ – производное имидазолина, продаваемое фирмой Рон Пуленк под названием MIRANOL C2М с 40% активного материала – 4 г активного вещества
Цетостеарил (50/50 по массе) сульфат натрия – 0,75 г
Гуаровая смола, модифицированная 2,3-эпоксипропил (триметил) аммонийхлоридом, продаваемая фирмой Рон Пуленк под названием JAGUAR C13 S – 0,2 г
Полидиметилсилоксан с вязкостью 60 000 сСт, продаваемый фирмой Дау Корнинг под названием FLUID DC 200 – 60 000 cSt – 2,6 г
Дистеариловый эфир – 2,5 г
Оксиэтиленированная смесь децилового, лаурилового и пальмитинового спиртов (85/8,5/6,5 по массе), продаваемая фирмой Хенкель под названием MERGITAL BL 309 – 1,5 г
Лимонная кислота (достаточное количество) – pH 5
Духи, консерванты – Достаточное количество
Деминерализованная вода – До 100 г
Композиция стабильна и обладает хорошим придающим перламутровый блеск эффектом.

Мытье головы производится путем нанесения приблизительно 12 г композиции на предварительно смоченные волосы. Шампунь вначале вспенивают, а затем смывают большим количеством воды.

Волосы легко расчесываются, обладают блеском и мягки на ощупь.

Вспенивающая способность композиции превышает 100 мл.

ПРИМЕР 4
Составляют композицию шампуня, содержащую:
Лаурилэфирсульфат натрия (C₁₂/C₁₄ = 70/30) с 2,2 моля этиленоксида – 14 г активного вещества
Кокоилбетаин в водном растворе с 32% активного вещества (DEHYTON АВ 30 от Хенкель) – 2,56 г активного вещества
Цетостеарил (50/50 по массе) сульфат натрия – 0,75 г
–– гидроксиполидиметилсилоксан в водной эмульсии с 51% АВ, продаваемый фирмой OSI под названием TP 512 – 1,5 г активного вещества
Дистеариловый эфир – 2,5 г
Дистеарат этиленгликоля – 1 г
Моноизопропаноламид кислот копрового масла – 2 г
Лимонная кислота (достаточное количество) – pH 5
Духи, консерванты – Достаточное количество
Деминерализованная вода – До 100 г
Эта композиция обладает такими же свойствами, что и композиция из примера 1.

Формула изобретения

1. Вспенивающая моющая и кондиционирующая композиция для кератиновых материалов, в частности, волос и кожи, отличающаяся тем, что она содержит в косметически приемлемой водной среде по меньшей мере один силикон, по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, обладающее моющими свойствами, и по меньшей мере один диалкиловый эфир, находящийся в твердом состоянии при температурах ниже или равной 30^oC и имеющий общую формулу
R – O – R’,
в которой R и R’, одинаковые или различные, означают насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный алкильный радикал, содержащий от 12 до 30 атомов углерода, причем названная композиция обладает вспенивающей способностью, превышающей 50 мл, а количество находящихся в композиции поверхностно-активных веществ составляет от 5 до 50% от общей массы композиции.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что R и R’ являются одинаковыми.

3. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что R и R’ означают стеариловый радикал.

4. Композиция по любому из пп.1 – 3, отличающаяся тем, что используемые силиконы выбраны из не растворимых в композиции полиорганосилоксанов и находятся в виде масел, восков, смол и камедей.

5. Композиция по любому из пп.1 – 4, отличающаяся тем, что полиорганосилоксанами являются нелетучие полиорганосилоксаны, выбранные из числа полиалкилсилоксанов, полиарилсилоксанов, полиалкиларилсилоксанов, силиконовых камедей и смол, полиорганосилоксанов, модифицированных органическими функциональными группами, а также их смесей.

6. Композиция по любому из пп.1 – 5, отличающаяся тем, что: а) полиалкилсилоксаны выбраны из полидиметилсилоксанов с концевыми триметилсилильными группами; полидиметилсилоксанов с концевыми диметилсиланольными группами; полиалкил-C₁₀-C₂₀-силоксанов; б) полиалкиларилсилоксаны выбраны из полидиметилметилфенилсилоксанов, полидиметилдифенилсилоксанов, линейных или разветвленных, с вязкостью от 1 х 10^-5 до 5 х 10^-2 м²/с (25^oC); (в) силиконовые камеди выбраны из полидиорганосилоксанов, обладающих молекулярной массой в пределах от 200000 до 1000000, используемых либо индивидуально, либо в смеси с растворителем; (г) смолы выбраны из числа смол, состоящих из следующих звеньев: R₃SiO_1/2, R₂SiO_2/2, RSiO_3/2 и SiO_4/2, в которых R представляет собой углеводородную группу с 1 – 16 атомами углерода или фенильную группу; д) модифицированные органические силиконы выбраны из силиконов, содержащих в своей структуре одну или несколько органических функциональных групп, связанных посредством углеводородного радикала.

7. Композиция по п.6, отличающаяся тем, что применяемые индивидуально или в виде смеси силиконовые камеди выбраны из следующих соединений и смесей: полидиметилсилоксан; полидиметилсилоксан/метилвинилсилоксаны; полидиметилсилоксан/дифенилсилоксан; полидиметилсилоксан/фенилметилсилоксан; полидиметилсилоксан/дифенилсилоксан/метилвинилсилоксаны, а также следующих смесей: смеси полидиметилсилоксана, гидроксилированного по концу цепи, с циклическим полидиметилсилоксаном; смеси полидиметилсилоксановой камеди с циклическим силиконом; смеси полидиметилсилоксанов с различной вязкостью.

8. Композиция по п.6, отличающаяся тем, что модифицированные органические силиконы выбраны из полиорганосилоксанов, содержащих: а) полиэтиленокси- и/или полипропиленоксигруппы; б) замещенные или незамещенные аминогруппы; в) тиоловые группы; г) алкоксигруппы; д) гидроксиалкильные группы формулы V

в которой R₃, одинаковые или различные, означают метил или фенил, причем по меньшей мере 60 мол.% радикалов R₃ составляют метил; R’₃ – двухвалентная C₂-C₁₈-алкиленовая цепь; p = 1 – 30; q = 1 – 150; е) ацилоксиалкильные группы формулы VI
в которой R₄ означает метил, фенил, -OCOR₅ или гидроксил, причем по меньшей мере один из радикалов R₄ на один атом кремния является гидроксилом;
R’₄ означает метил или фенил, причем по меньшей мере 60 мол.% радикалов R₁ и R’₄ являются метилами;
R₅ означает алкил или алкенил с 8 – 20 атомами углерода;
R” означает линейный или разветвленный двухвалентный C₂-C₁₈-алкиленовый радикал;
r = 1 – 120;
p = 1 – 30;
q = 0 или ниже 0,5 p, причем p + q = 1 – 30,
а полиорганосилоксаны формулы VI могут содержать группы

в количестве, не превышающем 15% от суммы p + q + r; ж) алкилкарбоксильные группы, з) 2-гидроксиалкилсульфонатные группы, и) 2-гидроксиалкилтиосульфонатные группы, к) гидроксиациламиногруппы.

9. Композиция по любому из пп.1 – 8, отличающаяся тем, что полиорганосилоксаны выбраны из полиалкилсилоксанов с концевыми триметилсилильными группами, полиалкилсилоксанов с концевыми диметилсиланольными группами, полиалкиларилсилоксанов, смесей двух полидиметилсилоксанов, состоящих из камеди и масла, имеющих различную вязкость, смесей органосилоксанов с циклическими силиконами и полиорганосилоксановых смол.

10. Композиция по любому из пп.1 – 4, отличающаяся тем, что силиконами являются летучие силиконы.

11. Композиция по п.10, отличающаяся тем, что летучие силиконы выбраны из циклических силиконов, содержащих 3 – 7 атомов кремния; циклополимеров типа диметилсилоксаны/метилалкилсилоксан, имеющих структуру

где D означает группу -Si (CH₃)₂-O- и D’ группу – Si (CH₃)(C₈H₁₇)-O-,
смесей циклических силиконов с кремнийорганическими соединениями: летучих линейных силиконов с 2 – 9 атомами кремния, обладающих вязкостью ниже или равной 5 10^-6 м²/с (25^oC).

12. Композиция по любому из пп.1 – 11, отличающаяся тем, что моющие поверхностно-активные вещества выбраны из анионных, амфотерных, цвиттерионных и неионных поверхностно-активных агентов или их смесей.

13. Композиция по любому из пп.1 – 12, отличающаяся тем, что используемые смеси ПАВ выбраны из смесей анионных ПАВ и амфотерных, цвиттерионных и неионных поверхностно-активных веществ.

14. Композиция по любому из пп.1 – 13, отличающаяся тем, что силикон или силиконы находятся в количествах от 0,05 до 20%, предпочтительно от 0,1 до 10% от общей массы композиции.

15. Композиция по любому из пп.1 – 14, отличающаяся тем, что диалкиловые эфиры формулы I находятся в количестве от 0,1 до 10%, предпочтительно от 0,5 до 5% от общей массы композиции.

16. Композиция по любому из пп.1 – 15, отличающаяся тем, что поверхностно-активные вещества находятся в количестве от 5 до 50%, предпочтительно от 8 до 35% от общей массы композиции.

17. Композиция по любому из пп.1 – 16, отличающаяся тем, что pH композиции составляет от 3 до 9, предпочтительно от 3 до 8.

18. Композиция по любому из пп.1 – 17, отличающаяся тем, что водная среда представляет собой воду или смесь воды с косметически приемлемым растворителем, выбранным из классов низших спиртов C₁ – C₄, алкиленгликолей и простых гликолевых эфиров.

19. Композиция по любому из пп.1 – 18, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит регулирующие вязкость агенты, выбранные электролиты, или загущающие агенты в количествах до 10% от общей массы композиции.

20. Композиция по любому из пп.1 – 19, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит до 3% агентов, придающих композиции перламутровый блеск и/или корректоров тона.

21. Композиция по любому из пп.1 – 20, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит один или несколько адьювантов предназначенных для улучшения косметических свойств композиции и выбранных из катионных ПАВ, анионных, неионных, катионных или амфотерных полимеров или протеинов, которые могут содержать четвертичные аммониевые группы.

22. Композиция по п.21, отличающаяся тем, что катионные полимеры выбраны из числа полимеров, содержащих первичные, вторичные, третичные и/или четвертичные аминогруппы, составляющие часть полимерной цепи или непосредственно с ней связанные, и имеющих молекулярную массу от 500 до 5000000.

23. Композиция по п.22, отличающаяся тем, что катионные полимеры выбраны из четвертичных производных эфиров целлюлозы, циклополимеров, катионных полисахаридов и их смесей.

24. Композиция по п. 23, отличающаяся тем, что циклополимер выбран из гомополимеров хлорида диаллилдиметиламмония и сополимеров хлорида диаллилдиметиламмония с акриламидом.

25. Композиция по п.23, отличающаяся тем, что четвертичные производные эфиров целлюлозы представляют собой гидроксиэтил целлюлозы, прореагировавшие с эпоксидом, замещенным триметиламмониевой группой.

26. Композиция по п.23, отличающаяся тем, что катионные полисахариды выбраны из гуаровых смол, модифицированных солью 2,3-эпоксипропилтриметиламмония.

27. Композиция по любому из пп.1 – 26, отличающаяся тем, что амфотерный полимер представляет собой сополимер диалкилдиаллиламмония и акриловой или метакриловой кислоты и/или хитозан, частично модифицированный двухосновной карбоновой кислотой.

28. Композиция по любому из пп.1 – 27, отличающаяся тем, что она содержит различные косметически приемлемые добавки, выбранные из духов, консервантов, комплексообразующих агентов, пенных синергистов, стабилизаторов пены, подкисляющих или подщелачивающих агентов.

29. Композиция, определенная в любом из пп.1 – 28, используемая в качестве шампуня.

30. Композиция, определенная в любом из пп.1 – 28, используемая в качестве геля для душа.

31. Способ мытья и кондиционирования кератиновых материалов, отличающийся тем, что на эти материалы наносят по меньшей мере одну композицию, описанную в любом из пп.1 – 28, и после возможной выдержки в течение некоторого времени обработанные материалы ополаскивают водой.

MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 22.07.2008

Извещение опубликовано: 20.07.2010 БИ: 20/2010