Патент на изобретение №2338377
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
(54) СПОСОБ СТИМУЛИРОВАНИЯ РОСТА САХАРНОЙ СВЕКЛЫ РЕГУЛЯТОРОМ РОСТА
(57) Реферат:
Описывается способ регулирования роста сахарной свеклы, предусматривающий обработку посевов сахарной свеклы путем опрыскивания растворами 3-[(4-метил-фенил)карбоксамидо]-1,4,6-триметил-5-R-пиразоло-[4,5-b]пиридинов формулы 1-2 дважды: в фазу 6-8 листьев и при смыкании в рядках. Техническим результатом является повышение урожайности и сахаристости сахарной свеклы. 1 табл.
Изобретение относится к сельскому хозяйству и химическим биологически активным веществам из ряда гетероциклических соединений формулы 1-2:
1 R=H; 2 R=CI; проявляющим рострегулирующие свойства на растениях сахарной свеклы. Заявляемое соединение 1 известно в качестве антидота гербицида 2,4-Д на подсолнечнике [Патент РФ №2287275 от 20.11.2006, Дмитриева И.Г., Кайгородова Е.А., Дядюченко Л.В., Стрелков В.Д., Губанова Н.Я. «Применение 3-[(замещенный фенил)-карбоксамидо]-1,4,6-триметил-5-R-пиразоло[4,5-b]-пиридинов в качестве антидотов 2,4-Д»]. Рострегулирующие свойства соединения 1 выявлены впервые. Соединение 2 также известно (CAS 727667-13-2 от 17.08.2004), однако его биологические свойства ранее охарактеризованы не были. Ближайшими аналогами по структуре являются 3-[(2-метоксифенил) карбоксамидо]-1,4,6-триметил-5-R-пиразоло-[4,5-b]пиридины 3, 4 [Патент РФ №2287275 от 20.11.2006, Дмитриева И.Г., Кайгородова Е.А., Дядюченко Л.В., Стрелков В.Д., Губанова Н.Я. «Применение 3-[(замещенный фенил)-карбоксамидо]-1,4,6-триметил-5-R-пиразоло[4,5-b]-пиридинов в качестве антидотов 2,4-Д»]:
3 R=H; 4 R=CI. В качестве аналога по свойствам известен препарат гуминовых кислот калиевые соли – Бигус, ВР (20-25 г/л по кислоте) ЗАО «НТО Агроэкология», который используется для повышения урожайности на сахарной свекле [Список пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории РФ, 2004. №5, с.311-313]. Задачей настоящего изобретения является расширение арсенала биологически активных веществ, полученных синтетическим путем, для применения их в сельском хозяйстве в качестве регуляторов роста растений. Этот результат достигается тем, что способ стимулирования роста сахарной свеклы предусматривает обработку вегетирующих растений 3-[(4-метил-фенил)карбоксамидо]-1,4,6-триметил-5-R-пиразоло-[4,5-6]пиридинами 1-2. Ранее рострегулирующие свойства заявляемых соединений известны не были. При этом заявляемые соединения получают известным методом – ацилированием 3-амино-1,4,6-триметил-5-R-пиразоло[4,5-b]пиридинов хлорангидридами ароматических и карбоновых кислот при температуре 10-12°С в среде безводного бензола в присутствии триэтиламина в качестве акцептора хлороводорода [Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. – М.: Химия. 1969, с.431]. Исходные 3-амино-1,4,6-триметил-5R-пиразоло[4,5-b]пиридины также получают известным методом [З.А.Бомика, М.Б.Андабурская, Ю.Э.Пелчер, Г.Я.Дубур. Некоторые реакции нуклеофильного замещения в ряду 2-хлор-3-цианопиридинов. – ХГС, 1976, №8, с.1085-1088]. Использованный бензол и ацетон абсолютируют известным способом [А.Вайсбергер, Э.Проскауэр, Дж.Риддик, Э.Тупс. Органические растворители. М.: Иностр. Литература. 1958. С.518]. Рострегулирующую активность определяли по стандартной методике [Краткие методические указания по проведению государственных испытаний регуляторов роста растений. ЦИНАО. Москва – 1984. С.20]. Изобретение иллюстрируется следующими примерами. Пример 1. 3[-(4-метилфенил)-карбоксамидо]-1,4,6-триметилпиразоло[4,5-b] пиридин (соединение 1). К суспензии из 0,7 г (0,00370 моль) 3-амино-1,4,6-триметилпиразоло[4,5-b]-пиридина и 0,38 (0,00370 моль) триэтиламина в 20 мл абсолютного бензола прибавляют по каплям в течение 40-50 минут раствор 0,69 г (0,0044 моль) 4-метилбензоилхлорида в 10 мл абсолютного бензола, поддерживая температуру реакционной смеси в интервале 10-12°С. По окончании прибавления перемешивают при этой же температуре еще 10-20 минут, затем при комнатной температуре 3 часа. Из реакционной массы осадок отделяют фильтрованием, промывают его теплой водой (3×20 мл), сушат. Маточный раствор упаривают досуха, остаток обрабатывают 15 мл серного эфира, сушат. Оба осадка объединяют, перекристаллизовывают из этанола, получают 1,1 г (94%) целевого продукта 1 в виде белых кристаллов с т.пл. 236-237°С. Найдено, %: С 73,61; Н 6,37; N 14,54. C18H19N3O. Пример 2. 3[-(4-метилфенил)-карбоксамидо]-1,4,6-триметил-5-хлорпиразоло[4,5-b]пиридин (соединение 2). К суспензии из 0,78 г (0,00370 моль) 3-амино-1,4,6-триметилпиразоло[4,5-b]-пиридина и 0,38 (0,00370 моль) триэтиламина в 20 мл абсолютного бензола прикапывают в течение 40-50 минут раствор 0,69 г (0,00440 моль) 4-метилбензоилхлорида в 10 мл абсолютного бензола, поддерживая температуру реакционной смеси в интервале 10-12°С. По окончании прибавления перемешивают при этой же температуре еще 10-20 минут, затем при комнатной температуре 3 часа. Из реакционной массы осадок отделяют фильтрованием, промывают его теплой водой (3×20 мл), сушат. Маточный раствор упаривают досуха, остаток обрабатывают 15 мл серного эфира, сушат. Оба осадка объединяют, перекристаллизовывают из этанола, получают 1,0 г (82%) целевого продукта 2 в виде белых кристаллов с т.пл. 168-170°С. Найдено, %: С 65,70; Н 5,31; N 12,60. C18H17ClN3O; Вычислено, %: С 65,95; Н 5,55; N 12,82. ПМР, Пример 3. 3-[(2-метоксифенил)-карбоксамидо]-1,4,6-триметилпиразоло[4,5-b]пиридин (соединение 3). К суспензии из 0,6 г (0,00320 моль) 3-амино-1,4,6-триметилпиразоло-[4,5-b]-пиридина и 0,32 (0,00320 моль) триэтиламина в 18 мл абсолютного бензола прикапывают в течение 40 минут раствор 0,52 г(0,00380 моль) 2-метоксибензоилхлорида в 10 мл абсолютного бензола, поддерживая температуру реакционной смеси в интервале 10-12°С. По окончании прибавления перемешивают при этой же температуре еще 10-20 минут, затем при комнатной температуре 2 часа. Реакционную массу отделяют от осадка (гидрохлорид триэтиламина), упаривают досуха, остаток обрабатывают 10 мл Et2O. После перекристаллизации из этилацетата получают 0,66 г (68%) целевого соединения 3 в виде белых кристаллов с т.пл. 158-159°С. Найдено, %: С 65,51; Н 5,72; N 18.28; С17Н18О2; Вычислено, %: С 65,78; Н 5,86; N 18,05. ПМР, Пример 4. 3-[(2-метоксифенил)-карбоксамидо]-1,4,6-триметил-5-хлорпиразоло[4,5-b]пиридин (соединение 4). К суспензии из 0,8 г (0,00380 моль) 3-амино-1,4,6-триметил-5-хлорпиразоло[4,5-b]-пиридина и 0,38 (0,00380 моль) триэтиламина в 25 мл абсолютного бензола прикапывают в течение 40-50 минут раствор 0,78 г (0,00456 моль) 2-метоксибензоилхлорида в 10 мл абсолютного бензола, поддерживая температуру реакционной смеси в интервале 10-12°С. По окончании прибавления перемешивают при этой же температуре еще 10-20 минут, затем при комнатной температуре 3 часа. Реакционную массу отделяют от осадка (гидрохлорид триэтиламина), упаривают досуха, остаток обрабатывают 10 мл Et2O. После перекристаллизации из этилацетата получают 0,84 г (64%) целевого соединения 3 в виде белых кристаллов с т.пл. 173-174°С. Найдено, %: С 59,44; Н 4,79; N 16.41; С17Н17ClN4О; Вычислено, %: С 59,20; Н 4,98; N 16,25. ПМР, Пример 5. Оценка рострегулирующей активности заявляемых соединений на растениях сахарной свеклы. Опрыскивание посевов сахарной свеклы сорта Дружба – МС 34 проводили дважды в фазу 6-8 листьев и при смыкании в рядках [Краткие методические указания по проведению государственных испытаний регуляторов роста растений. ЦИНАО. Москва – 1984, с.20]. Норма расхода рабочей жидкости 250 л/га. Рабочие растворы готовили на водопроводной воде (рН 6,8) с добавлением ОП-7 (0,1%). Опрыскивание проводили с помощью ранцевого опрыскивателя. Площадь опытной делянки 5,6 м2, повторность 4-кратная, размещение делянок рендомизированное. В конце вегетации проводили учет урожая корнеплодов и определяли содержание сахара. Массу корнеплодов с делянки взвешивали на товарных весах, содержание сахара определяли рефрактометрически (ИРФ-22) [А.В.Петербургский. Практикум по агрономической химии. Государственное издательство сельскохозяйственной литературы, 1959, с.192-197]. Данные учета подвергали статистической обработке с использованием HCP05 [Б.А.Доспехов. Методика полевого опыта. – М.: Колос, 1979. С.294-303]. Полученные данные представлены в таблице. Испытания, проведенные на сахарной свекле, позволили установить, что заявляемые соединения 1-2 в дозе 28-40 г/га проявляют свойства стимуляторов роста. Соединение 1 в дозе 28 г/га увеличивало урожай корнеплодов на 4,5 т/га и повышало сахаристость на 0,7% по отношению к контролю, в дозе 40 г/га урожай корнеплодов увеличивался на 5,3 т/га, а сахаристость на 1,4%. Соединение 2 в дозе 28 г/га увеличивало урожай корнеплодов на 3,3 т/га и повышало сахаристость на 0,3% по отношению к контролю, в дозе 40 г/га урожай корнеплодов увеличивался на 4,5 т/га, а сахаристость на 2,2%. Аналог по структуре соединения 3-4 в дозах 28-40 г/га не проявили рострегулирующих свойств. Таким образом, соединения 1-2 стимулируют рост растений сахарной свеклы, повышают ее сахаристость и превосходят аналог по свойствам Бигус, ВР и аналог по структуре соединение 3-4.
Формула изобретения
Способ стимулирования роста сахарной свеклы регулятором роста, отличающийся тем, что в качестве регулятора роста используют 3-[(4-метилфенил)карбоксамидо]-1,4,6-триметил-5-R-пиразоло-[4,5-b]пиридины формулы 1-2
1 R=H; 2 R=Cl; в дозе 28-40 г/га и опрыскивание осуществляют дважды в фазу 6-8 листьев и при смыкании в рядках.
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
, м.д. (группа): 2,24 (3Н, с, СН3Ph); 2,35 (3Н, с, 4-СН3 Ру); 2,59 (3Н, с, 6-СН3 Ру); 3,89 (3Н, с, N-СН3); 7,23…7,63 (4Н, м, Ar); 12,04 (1Н, с, N-H).