Патент на изобретение №2238276
|
||||||||||||||||||||||||||
(54) ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ О-ДИКАРБОНИТРИЛЫ
(57) Реферат:
Настоящее изобретение относится к области получения новых гетероциклических о-дикарбонитрилов общей формулы где Ph = о-Дикарбонитрилы могут быть использованы для получения гексазоцикланов-флуорофоров в качестве фрагмента-донора для получения гексазоцикланов-бифлуорофоров и гексазоцикланов-трифлуорофоров, которые используются в качестве активных сред жидких и твердых лазеров, сцинтилляторов, для трансформации коротковолнового излучения в длинноволновое при передаче информации по волоконно-оптическим линиям связи, для увеличения мощности солнечных батарей, для защиты ценных бумаг, для изготовления рекламных щитов и т.д. 2 табл. Изобретение относится к области получения новых гетероциклических о-дикарбонитрилов. о-Дикарбонитрилы могут быть использованы для получения гексазоцикланов-флуорофоров, в качестве фрагмента-донора для получения гексазоцикланов-бифлуорофоров и гексазоцикланов-трифлуорофоров. Такие гексазоцикланы перспективны для использования в качестве активных сред жидких и твердых лазеров, сцинтилляторов, особенно для индикации жесткого излучения, для трансформации коротковолнового излучения в длинноволновое при передаче информации по волоконно-оптическим линиям связи, для увеличения мощности солнечных батарей, для защиты ценных бумаг, для изготовления рекламных щитов и т.д. Данный гексазоциклан обладает следующими спектральными характеристиками: полоса излучения 540 нм при возбуждении в полосу 312 нм. Задачей, решаемой настоящим изобретением, является получение новых гетероциклических о-дикарбонитрилов. Заявляются гетероциклические о-дикарбонитрилы общей формулы где К заявляемым соединениям относятся 3-фенил[1,2,4]триазоло[3,4,-b][1,3]бензотиазол-6,7-дикарбонил (I): 3-[3,5-ди(третбутил)фенил][1,2,4]триазоло[3,4-b][1,3]бензотиазол-6,7-дикарбонитрил (II): 3-(4-бромфенил)[1,2,4]триазоло[3,4-b][1,3]бензотиазол-6,7-дикарбонитрил (III): Данные соединения получают реакцией ароматического нуклеофильного замещения атома брома и нитрогруппы в 4-бром-5-нитрофталонитриле на соответствующий бифункциональный нуклеофил, образующийся in situ из 5-арил-4Н-1,2,4-триазол-3-тиолов в присутствии карбоната калия по схеме: Данную реакцию проводят в ДМФА в присутствии карбоната калия при температуре 130…140 Изобретение иллюстрируется следующими примерами. Пример 1. К 20 мл ДМФА при перемешивании добавляли 2.52 г (0.01 моль) БНФН и 1.77 г (0.01 моль) 5-фенил-4Н-1,2,4-триазол-3-тиол. После растворения реагентов к реакционной смеси при температуре 130 Получают 2,25 г (75% от теории) 3-фенил[1,2,4]триазоло[3,4-b][1,3]бензотиазол-6,7-дикарбо-нитрил (I). Это желтый кристаллический порошок, Тпл.>300 Найдено, %: С 63.59; Н 2.33; N 23.30; S 10.66. Вычислено, %: С 63.78; Н 2.34; N 23.34; S 10.64. C16H7N5S 1Н ЯМР ([2Н6] ДМСО): Пример 2-3. Реакцию проводят аналогично примеру 1, за исключением того, что в качестве реагента 5-фенил-4H-1,2,4-триазол-3-тиола используются соответственно 5-[3,5-ди(третбутил)фенил]-4H-1,2,4-триазол-3-тиол и 5-(4-бромфенил)-4H-1,2,4-триазол-3-тиол. Условия и результаты синтеза представлены в табл. 1. Пример 4. Конденсация I с родамином 123. В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капилляром для ввода аргона загружают 3.01 г (0.01 моль) I, 3.8 г (0.01 моль) родамина 123 и 10 г фенола. Полученную смесь медленно нагревают при перемешивании до 175…185 Найдено, %: С 70.25; Н 3.52; N 13.30; S 5.09. Вычислено, %: С 70.46; Н 3.52; N 13.33; S 5.08. (С74H44N12S2) В ИК-спектре гексазоциклана отсутствует полоса 2220 см-1 – C=N, присутствует полоса 680 см-1 – C=N-. Структурная формула гексазоциклана, полученного на основе I и родамина 123 Макрогетероцикл, полученный на основе I и родамина 123, имеет следующие спектральные характеристики: максимумы спектра излучения – 526, 567, 610 нм при максимумах спектра поглощения – 340, 465, 534 нм. Пример 5-6. Реакцию проводят аналогично примеру 4, за исключением того, что вместо фталонитрила I используются эквимолярные количества фталонитрилов II-III. Условия и результаты синтеза, а также спектральные характеристики полученных макрогетероциклов приведены в табл.2. Формула изобретения
Гетероциклические о-дикарбонитрилы общей формулы где Ph – MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 09.07.2008
Извещение опубликовано: 20.06.2010 БИ: 17/2010
|
||||||||||||||||||||||||||
С в течение 2 ч.
, м.д.: 9.00 (s, 2H), 8.65 (s, 1H), 8.10 (d, 2H, J=8),7.60 (m, 3H).
