Патент на изобретение №2333911
|
||||||||||||||||||||||||||
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-ФЕНИЛ-3,6-ДИАЗАТРИЦИКЛО[4.3.1.13,8]УНДЕКАНА
(57) Реферат:
Изобретение относится к способу получения нового соединения – 9-фенил-3,6-диазатрицикло[4.3.1.13,8]ундекана формулы:
Соединения класса 3,6-диазагомоадамантана обладают противовирусным действием, сравнимым с противовирусным действием аминоадамантана, проявляют стрихниноподобную активность, а также обладают бактерицидными, фунгицидными и альгицидными свойствами. Способ получения заключается в том, что 1-(фенилтио)-3,6-диазатрицикло[4.3.1.13,8]ундекан-9-он (1) подвергают взаимодействию с фениллитием в абсолютном эфире с получением 9-фенил-1-(фенилтио)-3,6-диазатрицикло[4.3.1.13,8]ундекан-9-ола (2), который десульфурируют никелем Ренея при кипении в изопропиловом спирте. Выход 76%.
Изобретение относится к области органической химии, а конкретно к способу получения ранее неизвестного 9-фенил-3,6-диазатрицикло[4.3.1.13,8]ундекана, который имеет общую структуру:
Соединения класса 3,6-диазагомоадамантана обладают противовирусным действием, сравнимым с противовирусным действием аминоадамантана, проявляют стрихниноподобную активность, а также обладают бактерицидными, фунгицидными и альгицидными свойствами. Известен способ получения ближайшего аналогичного соединения 3,6-диазатрицикло[4.3.1.13,83,8]ундекана (3) не представляется возможным. Техническим результатом предлагаемого изобретения является получение 9-фенил-3,6-диазатрицикло[4.3.1.13,8]ундекана (3) не в узловых положениях. Техническая задача предлагаемого изобретения заключается в том, что 9-фенил-1-(фенилтио)-3,6-диазатрицикло[4.3.1.13,8]ундекан-9-ол (2) получают путем взаимодействия 1-(фенилтио)-3,6-диазатрицикло[4.3.1.13,83,8]ундекан-9-ол (2), который десульфурируют никелем Ренея при кипении в изопропиловом спирте с получением целевого соединения. Выход 9-фенил-3,6-диазатрицикло[4.3.1.13,8]ундекана (3) составил 76%. Синтез осуществляется по следующей реакции:
Пример 1 9-Фенил-1-(фенилтио)-3,6-диазатрицикло[4.3.1.13,8]ундекан-9-ол (2). К 0.54 г (77.92 ммоль) измельченного металлического лития в 30 мл абсолютного эфира при интенсивном перемешивании постепенно прибавляли 6.12 г (38.96 ммоль) бромбензола в 15 мл абсолютного эфира. Через 40 мин к полученному реагенту присыпали при перемешивании 1.77 г (6.49 ммоль) 1-(фенилтио)-3,6-диазатрицикло[4.3.1.13,8]ундекан-9-она (1) в течение 20 мин, после чего реакционную массу выдерживали 5.5 ч. Образовавшийся осадок растворяли, прибавляли 18% соляную кислоту, водный слой промывали эфиром (4×15 мл), нейтрализовали поташом и экстрагировали хлороформом (4×20 мл). Экстракт сушили над безводным сульфатом натрия, хлороформ отгоняли, остаток перекристаллизовывали из спирта. Выход соединения (2) составил 2.1 г (93%). Т.пл. 182-183°С. Найдено (%): С, 71.56; Н, 7.05; N, 8.04; О, 4.60; S, 9.08. C21N2OS. Вычислено (%): С, 71.58; Н, 6.85; N, 7.94; О, 4.54; S, 9.08. ИК спектр, Пример 2 9-Фенил-3,6-диазатрицикло[4.3.1.13,8]ундекан (3). К раствору 0.51 г (1.46 ммоль) 9-фенил-1-(фенилтио)-3,6-диазатрицикло[4.3.1.3,8]ундекан-9-ола (2) в 20 мл изопропилового спирта добавляли 2 г свежеприготовленного никеля Ренея и смесь кипятили 20 ч, дополнительно прибавляя каждые 7 ч по 2 г никеля Ренея. Катализатор отфильтровывали и промывали изопропиловым спиртом, фильтрат упаривали в вакууме, остаток перекристаллизовывали из гептана. Выход соединения (3) составил 0.25 г (76%). Т.пл. 103-104°С. Найдено (%): С, 79.16; Н, 9.11; N, 12.40. C15H20N2. Вычислено (%): С, 78-90; Н, 8.82; N, 12.26. ИК спектр, Индивидуальность соединения подтверждена совокупностью масс-спектрометрии, 1Н-ЯМР-спектроскопии, ИК-спектроскопии, также элементным анализом. Таким образом, данный способ позволяет подучить 9-фенил-3,6-диазатрицикло[4.3.1.13,8]ундекан не в узловых положениях, который может найти применение в качестве противовирусного препарата.
Формула изобретения
Способ получения 9-фенил-3,6-диазатрицикло[4.3.1.13,8]ундекана, заключающийся во взаимодействии 1-(фенилтио)-3,6-диазатрицикло[4.3.1.13,8]ундекан-9-она с фениллитием в абсолютном эфире с получением 9-фенил-1-(фенилтио)-3,6-диазатрицикло[4.3.1.13,8]ундекан-9-ола, который десульфурируют никелем Ренея при кипении в изопропиловом спирте с получением целевого продукта.
|
||||||||||||||||||||||||||
, см-1: 3432 (ОН); 1636 (аром.). Спектр 1Н-ЯМР, 
, м.д.: 3.0 с (4Н, NCH2CH2N); 3.40 д, 3.10 д, 2.85 д, 2.05 д (8Н, NCH2C, 2J=14.0 Гц); 2.50 уш. с (1Н, СН); 4.40 с (1H, ОН), 8.0-7.25 м {10Н, (С6H5)2}. Масс-спектр, m/z (Iотн., %): 352 [М+] (77), 322(8), 278(9), 263(27), 243(51), 200(38), 184(12), 170(22), 141(15), 115(26). 110(69), 105(100), 91(26), 82(42). 76(70), 72(41), 70(32), 59(28), 57(37), 55(35), 43(49), 42(35).