Патент на изобретение №2333304

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2333304 (13) C1
(51) МПК

D21H21/16 (2006.01)
D21H17/06 (2006.01)
D21H17/18 (2006.01)
C08G12/40 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 19.10.2010 – прекратил действие, но может быть восстановлен

(21), (22) Заявка: 2007106657/12, 22.02.2007

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

22.02.2007

(46) Опубликовано: 10.09.2008

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
RU 2050372 C1, 20.12.1995. RU 2121484 C1, 10.11.1998. RU 2062275 C1, 20.06.1996. RU 2045541 C1, 10.10.1995. US 5346937 A, 13.09.1994. US 4374673 A, 22.02.1983. EP 0277106 A1, 03.08.1988.

Адрес для переписки:

141005, Московская обл., Мытищи-5, МГУЛ, патентный отдел

(72) Автор(ы):

Тарасов Сергей Михайлович (RU),
Азаров Василий Ильич (RU),
Кононов Георгий Николаевич (RU),
Тарасова Марина Анатольевна (RU)

(73) Патентообладатель(и):

Московский государственный университет леса (RU)

(54) КЛЕЙ ДЛЯ ОБРАБОТКИ ЦЕЛЛЮЛОЗНЫХ МАТЕРИАЛОВ

(57) Реферат:

Клей предназначен для обработки целлюлозных материалов и может быть использован в целлюлозно-бумажной промышленности. Клей содержит карбамид, формальдегид и в качестве модификатора меламин и катионный крахмал при заданном соотношении компонентов. Техническим результатом является улучшение качества клея за счет повышения его гидрофобности и стабильности. 1 табл.

Изобретение относится к целлюлозно-бумажной промышленности и может быть использовано при изготовлении бумаги и картона.

Недостатками этого способа являются: недостаточно высокая эффективность карбамидоформальдегидных олигомеров, модифицированных нативными крахмалами, как упрочняющих агентов; низкая водостойкость и повышенная хрупкость данных олигомеров и обработанного ими материала; низкая стабильность их водных растворов при хранении.

Задача, решаемая данным изобретением, заключается в следующем: значительное повышение механической прочности в сухом и влажном состоянии, а также гидрофобности обработанных бумаги и картона; отсутствие хрупкости готового материала; более высокая стабильность водного раствора клея; возможность как поверхностной обработки целлюлозных материалов указанным клеем, так и его введения в волокнистую массу перед формованием бумажного полотна.

Решение поставленной задачи обеспечивается тем, что в клее для обработки целлюлозных материалов в качестве модификатора карбамидоформальдегидных олигомеров используют меламин и катионный крахмал при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Формальдегид 47-48
Карбамид 36-37
Меламин 12-13
Катионный крахмал 2-5

Техническая сущность изобретения заключается в следующем.

Схематично структурная формула олигомера может быть представлена в следующем виде:

В данной формуле отражены основные структурные единицы карбамидомеламиноформальдегидного олигомера, модифицированного катионным крахмалом, а также характер химических связей между ними. Характерно наличие большого количества гидроксилов (в т.ч. в составе метилольных групп) и поперечных связей между глюкопиранозными звеньями крахмала, образованных в результате сшивки формальдегидом при синтезе олигомера. Количество катионных групп незначительно, их степень замещения не превышает 0,045 (т.е. примерно 4-5 замещенных групп на 100 элементарных звеньев крахмала).

Использование меламина в качестве компонента карбамидоформальдегидного олигомера повышает устойчивость водных растворов последнего, а при обработке данным олигомером бумажно-картонных материалов повышает их гидрофобные свойства. Катионный крахмал как модификатор карбамидоформальдегидного олигомера увеличивает его сродство к целлюлозному материалу за счет наличия большого количества гидроксильных групп и придания катионных свойств (положительного заряда) молекулам олигомера, в то время как поверхность обрабатываемого целлюлозного материала имеет отрицательный заряд. Это облегчает закрепление олигомера на поверхности бумажно-картонного материала.

Изобретение поясняется следующим примером.

Изготовляют модифицированный карбамидомеламиноформальдегидный олигомер по следующей технологии:

1. Соотношение компонентов (в % по сухому веществу или в граммах):

Формальдегид – 48% (г, в виде 37%-го формалина – 130 г);

Карбамид (основная загрузка, К1) – 22% (г);

Карбамид (дополнительная загрузка, К2) – 15% (г);

Меламин – 13% (г);

Катионный крахмал (например, «Mylbond 143», пр-во компании AMILUM GROUP, Голландия) – 2% (г, в виде 2%-го водного раствора – 100 г; содержание модификатора – катионного крахмала – минимальное).

Технология получения

В реакционную колбу емкостью 500 мл, снабженную водяной баней, механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 2 г катионного крахмала, заливают 98 г воды, включают мешалку и обогрев водяной бани. При достижении температуры смеси в колбе 95°С смесь выдерживают 30 мин. Затем в колбу вводят 13 г меламина, 22 г карбамида (К1) и дают температуре снизиться до 40-50°С, при этом должно произойти полное растворение меламина и карбамида, а рН смеси должно быть 7,5. После этого в колбу вводят 130 г 37%-го формалина, предварительно нейтрализованного водным раствором NaOH до рН 8,5-9,0. Показатель рН смеси в колбе после этого должен быть равен 8,5±0,2. При необходимости повышают рН, добавляя по каплям 10%-й водный раствор NaOH. Смесь нагревают до 60-65°С и выдерживают при этих условиях в течение 1,5 ч.

Вторую стадию синтеза проводят в слабокислой или нейтральной среде. Для этого рН смеси снижают раствором HCl или NH4Cl до рН 6,5-7,0 и выдерживают при этих условиях в течение 2 ч.

После этого доводят рН в колбе до 8,7±0,2, вводят 15 г карбамида (К2) и выдерживают смесь при этих условиях в течение 30 мин. Необходимо следить, чтобы в течение этого времени рН в колбе имело значение 8,7±0,2.

При необходимости можно произвести концентрирование водного раствора полученного олигомера путем упаривания. Достижение концентрации выше 45% нежелательно, так как это может привести к потере стабильности раствора.

Стабильность полученного раствора клея при концентрации 25% и рН 8,5 – не менее 4 мес. (для ближайшего аналога – не более 2 мес.).

2. Соотношение компонентов (в % по сухому веществу или в граммах):

Формальдегид – 47% (г, в виде 37%-го формалина – 127 г);

Карбамид (основная загрузка, К1) – 22% (г);

Карбамид (дополнительная загрузка, К2) – 14% (г);

Меламин – 12% (г);

Катионный крахмал – 5% (г, в виде 3%-го водного раствора – 167 г;

содержание модификатора – катионного крахмала – максимальное).

Технология получения та же, что и в 1-м примере. Различие в свойствах олигомеров с минимальным и максимальным содержанием катионного крахмала состоит в том, что при максимальном его содержании (5% от массы сухих веществ) предел концентрации раствора олигомера составляет 30%, выше которого концентрирование проводить не следует, так как нарушается стабильность раствора и повышается вязкость, что затрудняет его использование для обработки целлюлозных материалов. Стабильность обоих видов растворов олигомеров (если не превышается допустимый предел концентрации) одинакова.

Технология использования в производстве бумаги

Изготавливалась бумага офсетная №1 массой 100 г/м2, зольностью 22% со следующим составом по волокну: целлюлоза сульфатная хвойная беленая – 50%, степень помола – 30°ШР; целлюлоза сульфатная лиственная беленая – 50%, степень помола – 32°ШР. Изготовление офсетной бумаги №1 на лабораторном листоотливном аппарате включает следующие этапы:

1. Роспуск волокнистого материала (целлюлозы) в воде с образованием водно-волокнистой суспензии.

2. Введение в водно-волокнистую суспензию минерального наполнителя (каолина).

3. Введение в водно-волокнистую суспензию химических добавок в следующей последовательности и со следующими расходами по сухому веществу: канифольный клей – 10 кг/т; сульфат алюминия – 30 кг/т.

4. Корректировка рН водно-волокнистой суспензии добавкой серной кислоты или гидроксида натрия до необходимого значения (рН 5,5).

5. Формование бумажного полотна, заключающееся в фильтрации водно-волокнистой суспензии через сетку листоотливного аппарата с образованием на сетке мокрого бумажного полотна.

6. Прессование бумажного полотна, заключающееся в механическом отжиме воды из него при помощи специального валика.

7. Сушка бумажного полотна при температуре около 95°С в течение 7 минут.

8. Поверхностная обработка бумаги разработанным клеем, заключающаяся в пропуске бумажного полотна через ванну с клеем с последующим отжимом на лабораторном двухвальном прессе.

Свойства офсетной бумаги, изготовленной с использованием разработанного клея и ближайшего аналога, представлены в таблице. Расход разработанного клея и ближайшего аналога 20 кг/т бумаги. После обработки производилась дополнительная сушка образцов бумаги в сушильном шкафу при t=110°С в течение 15 мин.

Физико-механические свойства офсетной бумаги
Состав для обработки Наименование показателя
Разрывная длина, м Степень проклейки,MM Поверхностная впитываемость, г/м2 Влагопрочность, % Выщипывание, м/с Излом, ч.д.п.
Без обработки (холостой вариант) 2300 1,2 30 7 1,1 3
K-min* 3100 2,0 11 24 2,2 5
К-max* 3200 2,0 10 19 2,3 6
Ближайший аналог 2900 1,5 12 18 1,7 4
*K-min, K-max – разработанный клей с минимальным и максимальным содержанием катионного крахмала соответственно.

Как видно из данных, приведенных в таблице, при обработке бумаги разработанным клеем все ее физико-механические показатели значительно возрастают, в т.ч. и по сравнению с ближайшим аналогом. Можно сказать, что клей с максимальным содержанием катионного крахмала дает больший прирост механических показателей бумаги, хотя и незначительный, однако при его использовании влагопрочность несколько снижается. В целом оба вида клея по заявленному решению по своим свойствам превосходят ближайший аналог.

Формула изобретения

Клей для обработки целлюлозных материалов, включающий карбамидоформальдегидный олигомер и модификатор, отличающийся тем, что в качестве модификатора используют меламин и катионный крахмал при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Формальдегид 47-48
Карбамид 36-37
Меламин 12-13
Катионный крахмал 2-5


MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 23.02.2009

Извещение опубликовано: 27.09.2010 БИ: 27/2010


Categories: BD_2333000-2333999