Патент на изобретение №2330029
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3-АРОИЛАНТРА-[1,9-cd]ИЗОКСАЗОЛ-6-ОНА
(57) Реферат:
Изобретение относится к способу получения производных 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она общей формулы
где Х – водород, галоген или низший алкил; которые используются как промежуточные продукты в синтезе производных 7,8-фталилокларидона, применяемых в качестве красителей для различных полимерных материалов и полиэфирных волокон. Сущность способа заключается в кипячении 1-(триазен-N-сульфонат)-2-ароилантрахинона в спиртовом растворе щелочи с последующей нейтрализацией уксусной кислотой. Предлагаемый способ позволяет упростить технологию процесса, а также сделать его более безопасным. 2 табл.
(56) (продолжение): CLASS=”b560m”3-фенокси(фенилтио)-6-ацил(алкил)окси-5-оксо-5Н-антра[1,9-cd]изоксазолов. – Журнал органической химии, т.27, 1991, вып.2, с.389-395. SU 1047905, 15.10.1983.
Изобретение относится к химии и технологии промежуточных продуктов и органических красителей и может быть использовано на предприятиях анилинокрасочной промышленности для получения антрахиноновых красителей. Известными исходными веществами для получения 7,8-фталоилакридонов являются 1-нитроантрахинон-2-карбоновая кислота и различные ароматические амины. Например, 3-метил-7,8-фталоилакридон получают взаимодействием 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты с п-толуидином (Патент 262469, Германия, 1915, Frdl., Bd 2. S.687). Недостатком этого способа является труднодоступность исходных продуктов, образование побочных продуктов в процессе конденсации, низкий выход получаемого красителя. Недостатком получения 1-азидо-2-ароилантрахинонов является использование азотистоводородной кислоты или ее солей щелочных металлов, которые могут образовывать взрывоопасные смеси как с воздухом (азотистоводородная кислота), так и в присутствии тяжелых металлов (азиды тяжелых металлов взрывоопасны), что делает процесс небезопасным. Задача, решаемая изобретением, заключается в создании нового способа получения производных 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она. Технический результат – упрощение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов. Указанный технический результат достигается в разработке нового способа получения производных 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она общей формулы I
где Х – водород, галоген или алкильная группа, который заключается в том, что 1-(триазен-N-сульфонат)-2-ароилантрахинон общей формулы II
кипятят в спиртовом растворе щелочи с последующей нейтрализацией уксусной кислотой. Сущность изобретения: продукт: производные 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она формулы I
где Х – имеет указанные выше значения. Реагент: 1-(триазен-N-сульфонат)-2-ароилантрахинон формулы II
Условия реакции: кипячение в спиртовом растворе щелочи. Предлагаемый способ позволяет получать производные 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она с высоким выходом из не использованных ранее для этой цели 1-(триазен-N-сульфонат)-2-ароилантрахинонов. Состав и строение полученных 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-онов установлены с помощью элементного анализа и физико-химических методов. Пример 1. 3-Ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-он 4,57 г (0,01 моль) 1-(триазен-N-сульфонат)-2-ароилантрахинона кипятят в колбе с обратным холодильником при перемешивании в 50 мл этилового спирта, содержащего 0,4 г (0,01 моль) гидроксида натрия, в течение 0,5-1 ч. Реакционную массу охлаждают до 10-15°С, нейтрализуют уксусной кислотой, разбавляют 50-60 мл воды и выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают на фильтре 20-25 мл воды, высушивают при комнатной температуре. Выход продукта составил 2,83 г (87%). Тпл=248-250°С. Найдено, %: N 4,53; 4,37. С21Н11NO3. Вычислено, %: N 4,31. Пример 2. 3-Ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-он 4,57 г (0,01 моль) 1-(триазен-N-сульфонат)-2-ароилантрахинона кипятят в колбе с обратным холодильником при перемешивании в 40 мл этилового спирта, содержащего 0,4 г (0,01 моль) гидроксида калия, в течение 40 минут. Реакционную массу охлаждают до 10-15°С, нейтрализуют уксусной кислотой, разбавляют 50-60 мл воды и выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают на фильтре 20-25 мл воды, высушивают при комнатной температуре. Выход продукта составил 2,86 г (88%). Тпл=248-250°С. Найдено, %: N 4,20; 4,41. C21H11NO3. Вычислено, %: N 4,31. Синтез остальных 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-онов проводят аналогично, их характеристики приведены в таблице 1.
Синтез исходных 1-(триазен-N-сульфонат)-2-ароилантрахинонов, используемых для получения 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-онов, осуществляют следующим образом. Пример 3. 1-(Триазен-N-сульфонат)-2-ароилантрахинон Раствор 3,27 г (0,01 моль) 1-амино-2-ароилантрахинона в 100 мл уксусной кислоты диазотируют при 5-10°С раствором нитрозилсерной кислоты, приготовленной из 0,83 г (0,012 моль) нитрита натрия и 10 мл 95% серной кислоты, в течение 2 часов. Затем реакционную массу разбавляют 10-15 мл воды, добавляют активированный уголь и отфильтровывают от примеси. Затем в фильтрат при перемешивании и охлаждении прибавляют 1,43 г (0,012 моль) натриевой соли сульфаминовой кислоты и 0,098 г (0,012 моль) ацетата натрия. Выдерживают 15-20 минут при перемешивании, затем реакционную смесь разбавляют 100-150 мл холодной воды, выпавшие кристаллы 1-(триазен-N-сульфонат)-2-ароилантрахинона отфильтровывают, промывают на фильтре холодной водой, сушат при комнатной температуре. Выход продукта составил 4,04 г (89%). Тпл=121°С. Найдено, %: N 9,31, 9,12; S 6,88, 7,09. C21H12N3О6SNa. Вычислено, %: N 9,19; S 7,00. Синтез остальных 1-(триазен-N-сульфонат)-2-ароилантрахинонов проводится в аналогичных условиях. Характеристики полученных соединений приведены в таблице 2. Полученные производные 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она могут найти применение в основном органическом синтезе для получения производных 7,8-фталоилакридона, применяемых в качестве красителей для различных полимерных материалов и полиэфирных волокон.
Формула изобретения
Способ получения производных 3-ароилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она общей формулы
где Х – водород, галоген или низший алкил, нагреванием производного 2-ароилантрахинона в органическом растворителе, отличающийся тем, что в качестве производного 2-ароилантрахинона используют 1-(триазен-N-сульфонат)-2-ароилантрахинон общей формулы
где Х имеет указанные значения, который кипятят в спиртовом растворе щелочи с последующей нейтрализацией уксусной кислотой.
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
