Патент на изобретение №2329289

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2329289 (13) C2
(51) МПК

C09D143/04 (2006.01)
C09D129/04 (2006.01)
D21H19/20 (2006.01)
D21H19/32 (2006.01)

D21H19/82 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 27.10.2010 – может прекратить свое действие

(21), (22) Заявка: 2005139921/04, 13.05.2004

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

13.05.2004

(30) Конвенционный приоритет:

22.05.2003 (пп.1-7) DE 10323203.6

(43) Дата публикации заявки: 27.06.2007

(46) Опубликовано: 20.07.2008

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
US 4617239 А, 14.10.1986. JP 5032931 A, 09.02.1993. СА 2254761 С, 18.12.1997. SU 563124, 25.06.1977. ЕР 1382621 А1, 21.01.2004. US 5777017 А, 07.07.1998. GB 908988 А, 24.10.1962. SU 2402335 A1, 01.01.1969.

(85) Дата перевода заявки PCT на национальную фазу:

22.12.2005

(86) Заявка PCT:

EP 2004/005153 (13.05.2004)

(87) Публикация PCT:

WO 2004/104297 (02.12.2004)

Адрес для переписки:

101000, Москва, М.Златоустинский пер., 10, кв.15, “ЕВРОМАРКПАТ”, пат.пов. И.А.Веселицкой, рег. № 11

(72) Автор(ы):

БАХЕР Андреас (DE),
ФИККЕРТ Карл-Эрнст (DE),
МАЙЕР Тео (DE),
ЛАУТЕНШЛАГЕР Ханс (DE)

(73) Патентообладатель(и):

ВАККЕР ПОЛИМЕР СИСТЕМС ГМБХ ЭНД КО. КГ (DE)

(54) ПРИМЕНЕНИЕ ПОЛИВИНИЛОВЫХ СПИРТОВ С ФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ СИЛАНОВЫМИ ГРУППАМИ В ГРУНТОВКАХ ДЛЯ ОТДЕЛЯЕМЫХ БУМАЖНЫХ И ПЛЕНОЧНЫХ СЛОЕВ

(57) Реферат:

Изобретение относится к применению поливиниловых спиртов с функциональными силановыми группами в грунтовках для отделяемых бумажных и пленочных слоев, содержащих по меньшей мере один силансодержащий поливиниловый спирт на основе полностью либо частично омыленных сополимеров сложных виниловых эфиров со степенью гидролиза от 75 до 100 мол.%, которые получают радикальной полимеризацией мономеров (а) и (б), а также при необходимости сомономеров (в). Настоящее изобретение также относится к способу нанесения антиадгезионного покрытия для отделяемых бумажных и пленочных слоев, включающему грунтование подложки посредством грунтовки, содержащей вышеуказанные силансодержащие поливиниловые спирты, и последующее нанесение силиконового слоя. Преждевременное нанесение на бумажные и пленочные слои настоящих силансодержащих поливиниловых спиртов, в качестве грунтовки, позволяет предотвратить проникновение силиконового слоя в подложку в процессе его нанесения, а также способствует увеличению адгезионной прочности между силиконовым слоем и подложкой, увеличению стойкости к истиранию покрытой силиконом поверхности. Кроме того, у применяемых согласно изобретению поливиниловых спиртов отсутствует увеличение вязкости при хранении, что приводит к увеличению продолжительности хранения отделяемых бумажных и пленочных слоев. 2 н. и 5 з.п. ф-лы, 2 табл.

Настоящее изобретение относится к применению поливиниловых спиртов с функциональными силановыми группами в грунтовках (праймерах) для отделяемых бумажных и пленочных слоев.

Для изготовления отделяемых бумажных слоев с антиадгезионными по отношению к клеящим веществам свойствами на бумажную подложку наносят силиконовый слой. Для придания силиконовому слою улучшенных свойств, прежде всего с целью предотвратить его проникновение в подложку в процессе нанесения, бумажную подложку до нанесения силиконового слоя грунтуют.

Из заявки DE-A 3727078 известно применение в качестве грунтовки растворов комплексов металлов и пленкообразователей, таких как поливиниловый спирт. Согласно заявке DE-A 4425737 в качестве грунтовки на бумаге образуют (тонкий) слой жидкого стекла. В способе, представленном в ЕР-А 396789, в качестве грунтовки наносят суспензию, содержащую пленкообразующие вещества, белый пигмент и катализатор на основе благородного металла. В заявке DE-A 19512663 рекомендуется использовать слой пигмента с гидроксидом алюминия. Согласно ЕР-А 399079 для грунтовки используют органосиланы или органосилоксаны, которые наносят индивидуально либо в смеси со связующими, такими как поливиниловый спирт. В патенте US 5358977 описывается применение в качестве грунтовки сшиваемых ароматических или алифатических средств. В заявке JP-A 58-214596 описывается бумага с покрытием из модифицированного силаном поливинилового спирта, пригодная для получения разделительной (прокладочной) бумаги.

Недостатки применявшихся до настоящего времени грунтовок состояли в неудовлетворительном во многих случаях сцеплении с антиадгезионным силиконовым слоем и обусловленным этим продолжительным термостатированием сшиваемого силикона, равно как и в неудовлетворительной стабильности при хранении.

Исходя из вышеизложенного, в основу изобретения была положена задача предложить грунтовку (праймер), которая позволила бы избежать указанных недостатков и могла бы применяться, прежде всего, для изготовления отделяемого бумажного слоя с быстросшиваемым антиадгезионным силиконовым покрытием.

Объектом изобретения является в соответствии с этим применение поливиниловых спиртов с функциональными силановыми группами в грунтовках (праймерах) для отделяемых бумажных и пленочных слоев, содержащих по меньшей мере один силансодержащий поливиниловый спирт на основе полностью либо частично омыленных сополимеров сложных виниловых эфиров со степенью гидролиза от 75 до 100 мол.%, которые получают радикальной полимеризацией

а) одного или нескольких сложных виниловых эфиров неразветвленных либо разветвленных алкилкарбоновых кислот с 1-18 атомами углерода, где от 1 до 30 мол.% в пересчете на общую массу полимера приходятся на долю одного или нескольких 1-алкилвиниловых эфиров с алкильными остатками, содержащими 1-6 атомов углерода, и карбоновых кислот с 1-6 атомами углерода,

б) одного или нескольких силансодержащих этиленовоненасыщенных мономеров в количестве от 0,01 до 10 мол.%, а также при необходимости

в) других, сополимеризуемых с ними сомономеров, и омылением полученных таким путем полимеров.

В качестве силансодержащих поливиниловых спиртов пригодны для указанных целей полностью либо частично омыленные полимеры сложных виниловых эфиров со степенью гидролиза от 75 до 100 мол.%. Степень гидролиза полностью омыленных полимеров сложных виниловых эфиров составляет предпочтительно 97,5-100 мол.%, особенно предпочтительно 98-99,5 мол.%. Степень гидролиза частично омыленных сложных поливиниловых эфиров составляет предпочтительно 80-95 мол.%, особенно предпочтительно 86-90 мол.%. Вязкость, определенная с помощью вискозиметра Гепплера в 4%-ном водном растворе (DIN 53015), является мерой молекулярной массы и степени полимеризации частично или полностью омыленных, силанизированных полимеров сложных виниловых эфиров и составляет предпочтительно от 2 до 50 мПа·с.

Пригодными для указанных целей сложными виниловыми эфирами являются таковые неразветвленных либо разветвленных карбоновых кислот с 1-18 атомами углерода. К предпочтительным сложным виниловым эфирам относятся винилацетат, винилпропионат, винилбутират, винил-2-этилгексаноат, виниллаурат, винилпивалат и виниловые эфиры -разветвленных монокарбоновых кислот с 5-13 атомами углерода, например продукты VeoVa9® или VeoVa10® (торговое наименование продуктов фирмы Shell). Наиболее предпочтителен из названных винилацетат.

На долю 1-алкилвинилового эфира приходится от 1 до 30 мол.%, в пересчете на общую массу полимера. Предпочтительными являются 1-алкилвиниловые эфиры с алкильными остатками, содержащими 1-6 атомов углерода, и карбоновых кислот с 1-6 атомами углерода, такие как 1-метилвинилацетат, 1-этилвинилацетат и 1-пропилвинилацетат. В одном из особенно предпочтительных вариантов осуществления изобретения сополимеризуют 1-метилвинилацетат.

В качестве этиленовоненасыщенных силансодержащих мономеров б) могут использоваться этиленовоненасыщенные кремниевые соединения общей формулы (I) R1SiR2 0-2(OR3)1-3, в которой R1 представляет собой CH2=CR4-(СН2)0-3 или CH2=CR4CO2(CH2)1-3, R2 представляет собой C13алкильный остаток, предпочтительно метил или этил, C13алкоксильный остаток, предпочтительно метокси или этокси, или галоген, предпочтительно Cl или Br, R3 представляет собой неразветвленный либо разветвленный, необязательно замещенный алкильный остаток с 1-12, предпочтительно 1-3, атомами углерода, такой как метил или этил, или ацильный остаток с 2-12 атомами углерода, при этом R3 необязательно может быть прерван эфирной группой, и R4 представляет собой Н или СН3.

К пригодным для использования этиленовоненасыщенным силансодержащим мономерам б) относятся также содержащие силановые группы (мет)акриламиды общей формулы (II) CH2=CR5-CO-NR6-R7-SiR8 m-(R9)3-m, в которой m обозначает 0-2, R5 представляет собой Н или метильную группу, R6 представляет собой Н или алкильную группу с 1-5 атомами углерода, R7 представляет собой алкиленовую группу с 1-5 атомами углерода или двухвалентную органическую группу, в которой углеродная цепь прервана O- либо N-атомом, R8 представляет собой алкильную группу с 1-5 атомами углерода, а R9 представляет собой алкоксигруппу с 1-40 атомами углерода, которые могут быть замещены другими гетероциклами. В мономерах, в которых присутствуют 2 либо более R5– или R9-групп, эти группы могут быть идентичными или разными.

В качестве примеров таких (мет)акриламидоалкилсиланов можно назвать 3-(мет)акриламидопропилтриметоксисиланы, 3-(мет)акриламидопропилтриэтоксисиланы, 3-(мет)акриламидопропилтри(-метоксиэтокси)силаны, 2-(мет)акриламидо-2-метилпропилтриметоксисиланы, 2-(мет)акриламидо-2-метилэтилтриметоксисиланы, N-(2-(мет)акриламидоэтил)аминопропилтриметоксисиланы, 3-(мет)акриламидопропилтриацетоксисиланы, 2-(мет)акриламидоэтилтриметоксисиланы, 1-(мет)акриламидометилтриметоксисиланы, 3-(мет)акриламидопропилметилдиметоксисиланы, 3-(мет)акриламидопропилдиметилметоксисиланы, 3-(N-метил(мет)акриламидо)пропилтриметоксисиланы, 3-((мет)акриламидометокси)-3-гидроксипропилтриметоксисиланы, 3-((мет)акриламидометокси)пропилтриметоксисиланы, N,N-диметил-N-триметоксисилилпропил-3-(мет)акриламидопропиламмонийхлорид и N,N-диметил-N-триметоксисилилпропил-2-(мет)акриламидо-2-метилпропиламмонийхлорид.

К предпочтительным этиленовоненасыщенным силансодержащим мономерам б) относятся -акрил-, соответственно -метакрилоксипропилтри(алкокси)силаны, -метакрилоксиметилтри(алкокси)силаны, -метакрилоксипропилметилди(алкокси)силаны, винилсиланы, такие как винилалкилди(алкокси)силаны и винилтри(алкокси)силаны, при этом в качестве алкоксигрупп могут присутствовать, например, метоксигруппы, этоксигруппы, метоксиэтилен-, этоксиэтилен-, метоксипропиленгликолевые эфирные, соответственно этоксипропиленгликолевые эфирные группы. Из числа предпочтительных силансодержащих мономеров можно назвать среди прочих 3-метакрилоксипропилтриметоксисилан, 3-метакрилоксипропилметилдиметоксисилан, винилтриметоксисилан, винилметилдиметоксисилан, винилтриэтоксисилан, винилметилдиэтоксисилан, винилтрипропоксисилан, винилтриизопропоксисилан, винил-трис(1-метокси)изопропоксисилан, винилтрибутоксисилан, винилтриацетоксисилан, метакрилоксиметилтриметоксисилан, 3-метакрилоксипропил-трис(2-метоксиэтокси)силан, винилтрихлорсилан, винилметилдихлорсилан, винил-трис(2-метоксиэтокси)силан, трис-ацетоксивинилсилан, аллилвинилтриметоксисилан, аллилтриацетоксисилан, винилдиметилметоксисилан, винилдиметилэтоксисилан, винилметилдиацетоксисилан, винилдиметилацетоксисилан, винилизобутилдиметоксисилан, винилтриизопропилоксисилан, винилтрибутоксисилан, винилтригексилоксисилан, винилметоксидигексоксисилан, винилтриоктилоксисилан, винилдиметоксиоктилоксисилан, винилметоксидиоктилоксисилан, винилметоксидилаурилоксисилан, винилдиметоксилаурилоксисилан, а также модифицированные полиэтиленгликолем винилсиланы.

Наиболее предпочтительны в качестве силанов б) винилтриметоксисилан, винилметилдиметоксисилан, винилтриэтоксисилан, винилметилдиэтоксисилан, винил-трис(1-метокси)изопропоксисилан, 3-метакрилоксипропил-трис(2-метоксиэтокси)силан, 3-метакрилоксипропилтриметоксисилан, 3-метакрилоксипропилметилдиметоксисилан и метакрилоксиметилтриметоксисилан, а также их смеси. Силаны б) сополимеризуют с этиленовоненасыщенными силансодержащими мономерами предпочтительно в количестве от 0,01 до 10,0, особенно предпочтительно от 0,01 до 1,5 мол.%.

Наряду с силансодержащими мономерами могут присутствовать еще один или несколько других сомономеров в) в количестве от 0,1 до 25 мол.%. В качестве примеров подобных сомономеров можно назвать этилен, пропилен, изобутилен, бутадиен, изопрен, хлоропрен, стирол, -метилстирол, винилхлорид, винилиденхлорид, винилфторид, акрилонитрил, метакрилонитрил, простой алкилвиниловый эфир, такой как этилвиниловый эфир, н-бутилвиниловый эфир, изобутилвиниловый эфир, трет-бутилвиниловый эфир, циклогексилвиниловый эфир, октадецилвиниловый эфир, гидроксибутилвиниловый эфир, циклогександиметанолмоновиниловый эфир, винилметилкетон, N-винилформамид, N-винил-N-метилацетамид, N-винилкапролактам, N-винилпирролидон и N-винилимидазол. Равным образом пригодны акриловая кислота и метакриловая кислота, а также их эфиры и амиды, такие как метил(мет)акрилат, этил(мет)акрилат, н-бутил(мет)акрилат, изобутил(мет)акрилат, этилгексил(мет)акрилат, бензил(мет)акрилат, 2-гидроксиэтил(мет)акрилат, гидроксипропил(мет)акрилат, н-гексил(мет)акрилат, изооктил(мет)акрилат, изодецил(мет)акрилат, лаурил(мет)акрилат, метоксиэтил(мет)акрилат, феноксиэтил(мет)акрилат, изоборнил(мет)акрилат, стеарил(мет)акрилат, циклогексил(мет)акрилат, -хлоракриловый эфир и -цианакриловый эфир. В качестве других примеров можно назвать винилкарбазол, винилиденцианид, сложные виниловые эфиры, ангидрид акриловой кислоты, ангидрид малеиновой кислоты, эфиры малеиновой и фумаровой кислот, модифицированные сульфоновой кислотой мономеры, такие как 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота и ее соли с щелочными металлами, катионные мономеры, такие как триметил-3-(1-(мет)акриламид-1,1-диметилпропил)аммонийхлорид, триметил-3-(1-(мет)акриламидопропил)аммонийхлорид, 1-винил-2-метилимидазол и их четвертичные соединения.

Силансодержащие полимеры сложных виниловых эфиров можно получать известным образом путем полимеризации, предпочтительно полимеризацией в массе, эмульсионной полимеризацией, суспензионной полимеризацией или полимеризацией в органических растворителях, особенно предпочтительно в спиртовом растворе. Регулировать молекулярную массу можно по известной специалистам методике путем полимеризации в присутствии регуляторов молекулярной массы. Омыление силансодержащих полимеров сложных виниловых эфиров проводят с помощью общеизвестных методов, например, в реакторе с ленточным конвейером или месильном аппарате, либо в аппарате с мешалкой, в щелочной или кислой среде при добавлении кислоты либо основания. По завершении гидролиза растворитель отгоняют с получением силансодержащего поливинилового спирта в виде порошка. Водный раствор силансодержащих поливиниловых спиртов при определенных условиях можно также распылять с помощью распылительной сушки, получая в результате силансодержащий поливиниловый спирт в виде порошка. Получение порошковых силансодержащих поливиниловых спиртов подробно описано, например, в заявке DE-A 10232666. Наиболее распространенными методами сушки являются сушка в псевдоожиженном слое, тонкослойная сушка, сублимационная сушка и распылительная сушка.

Грунтовочный состав при необходимости может содержать дополнительные связующие и добавки. К дополнительным добавкам и связующим подобного типа относятся пигменты, поливиниловые спирты, карбоксиметилцеллюлозы, крахмал, производные крахмала, альгинаты, протеины, водные дисперсии полимеров на основе (мет)акриловой кислоты, эфиров (мет)акриловой кислоты, акрилонитрила, винилацетата, бутадиена, стирола, а также пластификаторы, такие как этиленгликоли, и глицерин, а также катализаторы. Грунтовочный состав можно наносить по любой пригодной для получения покрытий из жидких веществ и общеизвестной методике, например окунанием, намазыванием, наливом, распылением, накатом валиками или печатанием, например с помощью устройства для глубокой офсетной печати, с помощью ножа либо ракли, или пневматической щетки. Для нанесения грунтовочный состав предпочтительно использовать в количестве от 0,5 до 5,0, особенно предпочтительно от 1,5 до 3,5 г/м2.

Методы и рецептура антиадгезионного покрытия отделяемых бумажных и пленочных слоев специалистам известны. В качестве подложек могут служить бумага, прежде всего бумага-основа, а также пленки, такие как полиэтиленовые пленки, ПЭТФ-пленки, нетканый материал, ткань, отделяемый креп (натуральный каучук). После грунтования подложки с помощью указанных выше методов наносят силиконовый слой. Соответствующие силиконовые полимеры с антиадгезионными свойствами специалистам известны, к таким полимерам относятся, например, цепеобразные диметилполисилоксаны с концевыми гидроксигруппами, которые под воздействием повышенной температуры и в присутствии служащих катализатором оловоорганических солей вступают в реакцию конденсации с эфирами кремниевой кислоты или которые получают путем аддиционного сшивания, осуществляемого по реакции содержащих виниледеновые группы цепеобразных полимеров с Н-содержащими полисилоксанами под воздействием соответствующей температуры в присутствии платиновых катализаторов. В состав силиконового слоя при определенных условиях могут входить также дополнительные добавки, например вещества, способствующие пленкообразованию, такие как поливиниловый спирт, карбоксиметилцеллюлоза, или пластификаторы (мягчители), такие как этиленгликоль и глицерин.

Примеры

Пример 1

В термостатированный лабораторный реактор вместимостью 2,5 л загружали в атмосфере азота 612 г воды, 61,2 мг ацетата меди(II) и 61,2 г 5 мас.%-ного раствора поливинилпирролидона (ПВП-К90) в воде. Затем при перемешивании непрерывным притоком подавали раствор из 620 мг трет-бутил-пер-2-этилгексаноата (ТБПЭГ, 99%-ный в воде), 322 мг трет-бутилпернеодеканоата (продукт Pergan PND, 95%-ный в воде), 4,9 г винилтриэтоксисилана, 48,9 г изопропенилацетата и 42,8 г изопропанола в 612 г винилацетата. Реактор нагревали до 51,5°С, а по завершении реакции температуру нагрева ступенчато повышали до 75°С. В течение последующих 2 ч реактор выдерживали при этой температуре, и затем охлаждали. Образовавшиеся полимерные шаровидные гранулы отделяли вакуум-фильтрацией, тщательно промывали водой и сушили. 90 г этих полимерных гранул загружали в лабораторный реактор вместимостью 2,5 л и растворяли в 810 г метанола при 50°С. Раствор охлаждали до 30°С, при выключенной мешалке покрывали слоем из 500 г метанола и сразу же смешивали с метанольным NaOH (10 г NaOH, 46%-ного в воде, растворенного в 90 г метанола), после чего мешалку вновь включали. Мутность раствора при этом заметно возрастала. В фазе образования геля рабочую скорость мешалки с целью измельчения геля повышали. По завершении этой фазы реакцию продолжали еще в течение 2 ч, затем нейтрализовали уксусной кислотой и образовавшееся твердое вещество отфильтровывали, промывали и сушили. В результате получили полностью омыленный спирт с вязкостью, определенной с помощью вискозиметра Гепплера в 4%-ном водном растворе, 28 мПа·с.

Сравнительный пример 1

В этом примере получали полностью омыленный, содержащий винилсилановые звенья поливиниловый спирт с вязкостью, определенной с помощью вискозиметра Гепплера в 4%-ном водном растворе, 25 мПа·с.

Сравнительный пример 2

В этом примере получали не содержащий силана поливиниловый спирт с вязкостью, определенной с помощью вискозиметра Гепплера в 4%-ном водном растворе, 25 мПа­с.

Изготовление бумаги

Грунтовочные составы из примера 1 и сравнительных примеров в каждом случае наносили с помощью лабораторного клеильного пресса на бумагу-основу и затем проводили соответствующую сушку (расход материала покрытия 1,5-3 г/м2). На прогрунтованную таким путем бумагу наносили отделяемый слой из 100 мас. частей полисилоксана с концевыми виниловыми группами (продукт Dehesive 920), 2,4 мас. части Н-содержащего силоксана (сшивающий агент V90) и 1 мас. части платинового катализатора (тип OL) и бумагу с этим покрытием выдерживали при 150°С в течение 7 с.

Методы испытания

Миграция

Испытуемую клейкую ленту наклеивали на свежепокрытую силиконом сторону, после чего ее вновь удаляли. Эту клейкую ленту складывали пополам клейкой поверхностью внутрь. Затем концы ленты тянули в разные стороны (так называемый “тест с петлей”). Хорошее сцепление между приклеенными друг к другу клейкими сторонами свидетельствует о высокой адгезионной прочности между силиконовым слоем и подложкой. Результаты испытаний оценивали по шестибалльной системе, при этом балл 1 соответствовал оценке “отлично”, а балл 6 соответствовал оценке “очень плохо”.

Стойкость к истиранию

По покрытой силиконом поверхности трут пальцем при энергичном нажатии и затем рассматривают это место под острым углом зрения. Различия в яркости (светлости) цвета или появление полос в этом месте свидетельствуют о неоптимальном сцеплении силиконового продукта. В дополнение к первому проводят еще одно испытание: по силиконовому слою несколько раз в обоих направлениях проводят пальцем при энергичном нажатии и визуально оценивают количество образовавшихся “катышков”. Результаты обоих испытаний оценивают по шестибалльной системе.

Таблица
Результаты испытаний
Пример 1 Сравн. пример 1 Сравн. пример 2 Пример 1 Сравн. пример 1 Сравн. пример 2
Продолжительность хранения 0 0 0 7 дней 7 дней 7 дней
Миграция 1 1 4 1 5 5
Стойкость к истиранию 1 1 4 1 5 6

Приведенные в таблице результаты свидетельствуют о превосходстве применяемых согласно изобретению силансодержащих поливиниловых спиртов после предусматриваемой продолжительности хранения.

Таблица
Определение стабильности при хранении 11%-ных водных растворов модифицированных поливиниловых спиртов при рН=8,5
Продолжительность хранения Вязкость по вискозиметру Гепплера [мПа·с] пример 1 Вязкость по вискозиметру Гепплера [мПа·с] сравн. пример 1
Сразу после получения 28,1 25,1
1 день 28,1 27,8
2 дня 28,1 31,4
3 дня 28,2 35,8
5 дней 28,2 42,9
7 дней 28,2 61,7
14 дней 28,3 90,5

Приведенные в таблице результаты испытаний свидетельствуют об отсутствии у применяемых согласно изобретению силансодержащих поливиниловых спиртов увеличения вязкости при хранении.

Формула изобретения

1. Применение поливиниловых спиртов с функциональными силановыми группами в грунтовках для отделяемых бумажных и пленочных слоев, содержащих по меньшей мере один силансодержащий поливиниловый спирт на основе полностью либо частично омыленных сополимеров сложных виниловых эфиров со степенью гидролиза от 75 до 100 мол.%, которые получают радикальной полимеризацией

а) одного или нескольких сложных виниловых эфиров неразветвленных либо разветвленных алкилкарбоновых кислот с 1-18 атомами углерода, где от 1 до 30 мол.% в пересчете на общую массу полимера приходятся на долю одного или нескольких 1-алкилвиниловых эфиров с алкильными остатками, содержащими 1-6 атомов углерода, и карбоновых кислот с 1-6 атомами углерода,

б) одного или нескольких силансодержащих этиленовоненасыщенных мономеров в количестве от 0,01 до 10 мол.%, а также при необходимости

в) других сополимеризуемых с ними сомономеров, и омылением полученных таким путем полимеров.

2. Применение по п.1, отличающееся тем, что в качестве одного или нескольких сложных виниловых эфиров неразветвленных алкилкарбоновых кислот с 1-18 атомами углерода (а) используют винилацетат.

3. Применение по п.1, отличающееся тем, что в качестве одного или нескольких сложных виниловых эфиров неразветвленных алкилкарбоновых кислот с 1-18 атомами углерода (а) используют один или несколько сложных 1-алкилвиниловых эфиров, выбранных из группы, включающей 1-метилвинилацетат, 1-этилвинилацетат и 1-пропилвинилацетат.

4. Применение по п.1, отличающееся тем, что в качестве одного или нескольких силансодержащих этиленовоненасыщенных мономеров (б) используют один или несколько мономеров, выбранных из группы, включающей этиленовоненасыщенные кремниевые соединения общей формулы (I)

R1SiR2 0-2(OR3)1-3,

в которой R1 представляет собой СН2=CR4-(СН2)0-3 или СН2=CR4СО2(СН2)1-3, R2 представляет собой C13алкильный остаток, C13алкоксильный остаток или галоген, R3 представляет собой неразветвленный либо разветвленный, необязательно замещенный алкильный остаток с 1-12 атомами углерода или ацильный остаток с 2-12 атомами углерода, при этом R3 необязательно может быть прерван эфирной группой, и R4 представляет собой Н или СН3, и содержащие силановые группы (мет)акриламиды общей формулы (II)

CH2=CR5-CO-NR6-R7-SiR8 m-(R9)3-m,

в которой m обозначает 0-2, R5 представляет собой Н или метальную группу, R6 представляет собой Н или алкильную группу с 1-5 атомами углерода, R7 представляет собой алкиленовую группу с 1-5 атомами углерода или двухвалентную органическую группу, в которой углеродная цепь прервана О- либо N-атомом, R8 представляет собой алкильную группу с 1-5 атомами углерода, а R9 представляет собой алкоксигруппу с 1-40 атомами углерода, которые могут быть замещены другими гетероциклами.

5. Применение по п.1, отличающееся тем, что в качестве одного или нескольких силансодержащих этиленовоненасыщенных мономеров (б) используют мономеры, выбранные из группы, включающей -акрил-, соответственно -метакрилоксипропилтри(алкокси)силаны, -метакрилоксиметилтри(алкокси)силаны, -метакрилоксипропилметилди(алкокси)силаны, винилалкилди(алкокси)силаны и винилтри(алкокси)силаны, при этом в качестве алкоксигрупп могут присутствовать, например, метоксигруппы, этоксигруппы, метоксиэтилен-, этоксиэтилен-, метоксипропиленгликолевые эфирные, соответственно этоксипропиленгликолевые эфирные группы.

6. Применение по п.1, отличающееся тем, что силансодержащие этиленовоненасыщенные мономеры сополимеризуют в количестве от 0,01 до 1,5 мол.%.

7. Способ нанесения антиадгезионного покрытия для отделяемых бумажных и пленочных слоев, включающий грунтование подложки посредством грунтовки, содержащей поливиниловый спирт с функциональными силановыми группами по п.1, и последующее нанесение силиконового слоя.

Categories: BD_2329000-2329999