Патент на изобретение №2329245
|
||||||||||||||||||||||||||
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,4-ТРИФЕНИЛБЕНЗОЛА
(57) Реферат:
Изобретение относится к способу получения 1,2,4-трифенилбензола, который находит применение в промышленности тонкого химического синтеза, фармацевтической промышленности и в качестве пластификатора. Способ заключается в предварительном формировании в атмосфере инертного газа (аргон, азот) в среде толуола комплекса никеля (I) NiCp(PPh3)2 посредством взаимодействия 1 мольной части комплекса никеля (0) Ni(PPh)4 с 1 мольной частью комплекса Ni(Cp)2 в течение 20-30 минут при температуре 20-25°С, после чего к полученному толуольному раствору добавляется фенилацетилен, мольные отношения фенилацетилен:толуол:Ni=200:400:1. Реакцию циклотримеризации фенилацетилена ведут при температуре 20°С и атмосферном давлении. Технический результат – упрощение способа и повышение выхода целевого продукта.
Предлагаемое изобретение относится к способу получения 1,2,4-трифенилбензола, который находит широкое применение в промышленности тонкого химического синтеза, фармацевтической промышленности и в качестве пластификатора. Известен способ получения 1,3,5-трифенилбензола путем тримеризации ацетофенона с отщеплением воды в присутствии каталитическсих количеств фенил-этил сульфониевой кислоты С6Н4(SO3Н)СН3. Реакцию ведут при температуре 200-260°С, конверсия составляет до 25% (патент US 2969405). Также известна циклотримеризация ацетиленовых углеводородов с карбонильными или гидроксильными функциональными группами в бензол и 1,2,4-трис( Для устранения указанных недостатков предлагается проведение каталитической циклотримеризации фенилацетилена в присутствии никельсодержащего катализатора, сформированного путем контрдиспропорционирования компонентов катализатора – фосфинового комплекса никеля (0) Ni(PPh)4 и никеля (II) NiCp2. Получать в чистом виде 1,2,4-трифенилбензол с выходом целевого продукта до 92% предлагается следующим способом. В качестве катализатора использовать комплекс никеля (I) NiCp(PPh3)2, сформированный in situ в среде толуола путем контрдиспропорционирования комплексов никеля (0) Ni(PPh)4 и никеля (II) NiCp2. Способ заключается в предварительном формировании в атмосфере инертного газа (аргон, азот) в среде толуола комплекса никеля (I) NiCp(PPh3)2 посредством взаимодействия 1 мольной части комплекса никеля (0) Ni(PPh)4 с 1 мольной частью комплекса Ni(Ср)2 в течение 20-30 минут при температуре 20-25°С, после чего к полученному толуольному раствору добавляется фенилацетилен (молярные отношения фенилацетилен:толуол:Ni=200:400:1, С(Ni)=5×10-4 моль). Реакцию циклотримеризации фенилацетилена ведут при температуре 20°С и атмосферном давлении. Пример 1. В термостатируемый стеклянный сосуд, обеспечивающий возможность интенсивного перемешивания, при температуре 20-25°С в атмосфере аргона или азота последовательно вносят 20 мл толуола, затем 0,275 г (0,25 ммоль) комплекса Ni(PPh)4, после полного растворения комплекса при перемешивании добавляют 0,047 г (0,25 ммоль) комплекса Ni(Ср)2, перемешивают в течение 20-30 минут, по возможности проводят контроль ЭПР на наличие интенсивного сигнала от комплекса никеля (I) NiCp(PPh3)2. К полученной смеси при перемешивании добавляют 10 мл фенилацетилена, реакционную смесь перемешивают в течение 20 минут. После завершения реакции полученную смесь обрабатывают 100 мл холодной воды, отделяют органический слой. Полученную смесь органических веществ, содержащую толуол, 1,2,4-трифенилбензол, фенилацетилен подвергают обработке этанолом для высаживания 1,2,4-трифенилбензола. Получают около 7,5 г (92%) 1,2,4-трифенилбензола. Технический эффект – упрощение способа и повышение выхода целевого продукта до 92%.
Формула изобретения
Способ получения 1,2,4-трифенилбензола циклотримеризацией в присутствии никельсодержащего катализатора, отличающийся тем, что проводят циклотримеризацию фенилацетилена в присутствии катализатора, сформированного путем контрдиспропорционирования компонентов катализатора – фосфинового комплекса никеля (0) Ni(PPh)4 и никеля (II) NiCp2.
|
||||||||||||||||||||||||||
-гидрокси-