Патент на изобретение №2327684
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКАНОЛАМИНОВ
(57) Реферат:
Изобретение относится к способу получения новых алканоламинов общей формулы
Настоящее изобретение относится к органической химии, а именно к способам получения алканоламинов, содержащих амино- и гидроксигруппы, связанные с ациклическими атомами углерода одного и того же углеродного скелета, а именно к способам получения алканоламинов общей формулы:
где 1. R1=-(СН2)2 –, R2=С6Н5-O-СН2-; 2. R1=-(СН2)6 –, R2=С6Н5-O-СН2-; 3. R1=-(СН2)2 –, R2=СН2=СН-СН2-O-СН2-; 4. R1=-(СН2)6 –, R2=СН2=СН-СН2-O-СН2-; 5. R1=-(СН2)2 –, R2=НО-СН2-; 6. R1=-(СН2)6 –, R2=НО-СН2-; 7. R1=-(СН2)6 –, R2=Cl-СН2-. которые широко используются в качестве биологически активных препаратов, промежуточных соединений в органическом синтезе, а также в качестве отвердителей – модификаторов эпоксидных и уретановых композиций. Известны способы получения этаноламинов взаимодействием окиси этилена и безводного аммиака в реакторе смешения при повышенных температуре и давлении, взаимодействие проводят при различных мольных соотношениях аммиак:окись этилена. Полученную смесь продуктов взаимодействия направляют на стадию разделения. RU 2167147 7 С07С 215/08, С07С 213/04, 2001.05.20; RU 2162461 7 C07C 213/04, C07C 215/08, 2001.01.27. Однако данные способы получения алканоламинов из окиси этилена и аммиака включает две основные стадии – синтез и выделение целевых продуктов. В результате проведения стадии синтеза образуется сложная смесь, состав которой зависит от способа синтеза. Это в свою очередь диктует условия проведения стадии разделения реакционной смеси. Причем при разделении получаются моно-, ди- и триэтаноламины, что ограничивает арсенал средств данного назначения. Известен способ взаимодействия Известен способ получения новых производных этилендиамина, заключающийся во взаимодействии оксирансодержащего соединения (фенилглицидилового эфира) с алифатическими аминами (этилендиамином) в этиловом спирте путём кипячения в течение 2 часов [Пат. ПНР № 53677, кл. 12q, 1/01 (с07е), заявл. 04.04.65, опубл. 20.07.67]. Наиболее близким аналогом является способ получения 1,2-бис(у-хлор-(3-оксипропиламино)этана взаимодействием этилендиамина с эпихлоргидрином в водном этаноле при температуре 28-30°С при мольном соотношении оксирансодержащие соединения: алифатические амины как 2,3:1,0 и с выходом 50% (Андриянова Т.А., Минакова С.М. и др. “Синтез и противоопухолевая активность производных диаминов, содержащих у-хлор-р-оксипропильные группы”, Химико-фармацевтический журнал, 16(12), стр.1460-1463, 1982). Однако не известно получение указанным способом алканоламинов общей формулы: При создании изобретения ставилась задача получить алканоламины общей формулы: Техническим решением задачи является получение не описанных в литературе соединений, расширяющих арсенал средств данного назначения. Это достигается тем, что способ получения алканоламинов общей формулы: При этом способ в качестве оксирансодержащих соединений может содержать глицидиловые эфиры. При этом способ в качестве оксирансодержащих соединений может содержать эпихлоргидрин. Отличием заявленного способа от прототипа заключается в том, что взаимодействие проводят в ароматическом растворителе и при температуре 40-60°С. Такие условия позволяют получить алканоламины взаимодействием двух молекул оксирансодержащего соединения с алифатическими аминами, проводить реакцию без побочных процессов с получением новых целевых продуктов. При этом получают алканоламины, неописанные в литературе, что расширяет арсенал средств данного назначения. Для осуществления способа использовали следующие соединения: Фенилглицидиловый эфир ТУ 6-09-08-715-75; аллилглицидиловый эфир ТУ 6-09-5136-83; эпихлоргидрин ГОСТ 12844-74; глицидол ТУ 6-09-3861-75; гексаметилендиамин ТУ 6-09-36-73; этилендиамин ТУ 6-09-147-75. Сущность предлагаемого изобретения состоит в том, что способ получения алканоламинов включает взаимодействие оксирансодержащих соединений с алифатическими аминами в среде ароматического растворителя при температуре 40-60°С. Пример 1. В колбу поместили 10,67 г (0,175 моль) этилендиамина и 10 мл толуола. Затем при постоянном перемешивании и нагревании до 40°С гомогенизировали смесь. В полученную смесь при интенсивном перемешивании добавили через капельную воронку по каплям 52,87 г (0,350 моль) фенилглицидилового эфира, поддерживая температуру 50°С. Через 15 мин после начала прибавления фенилглицидилового эфира начал выпадать осадок. После полного прибавления фенилглицидилового эфира реакционную смесь прогревали еще 3 часа при постоянной температуре и оставляли на 24 часа. Об окончании реакции судили методом ТСХ. Полученный осадок алканоламина отфильтровали и сушили при комнатной температуре. Выход, температура плавления (Тпл), фактор замедления (Rf), брутто-формула полученного соединения приведены в табл.3. Пример 2. Способ осуществляли аналогично примеру 1. Условия, мольные соотношения и продолжительность способа приведены в табл.1. Выход, температура плавления (Тпл), фактор замедления (Rf), брутто-формула полученного соединения приведены в табл.3. Пример 3. В колбу поместили 6,13 г (0,102 моль) этилендиамина и 15 мл бензола. Смесь при перемешивании гомогенизировали. В полученную смесь при интенсивном перемешивании добавили по каплям 29,30 г (0,257) аллилглицидилового эфира, поддерживая температуру 40°С. После полного прибавления аллилглицилилового эфира реакционную смесь прогревали еще 3 часа при температуре 50°С и оставляли на 24 часа. Об окончании реакции судили методом ТСХ. Полученный осадок отфильтровали и сушили при комнатной температуре. Выход, температура плавления (Тпл), факторы замедления (Rf), брутто-формула полученного соединения приведены в табл.3. Пример 4. Способ осуществляли аналогично примеру 3. Условия, мольные соотношения и продолжительность способа приведены в табл.1. Выход, температура плавления (Тпл), факторы замедления (Rf), брутто-формула полученного соединения приведены в табл.3. Пример 5. В колбу поместили 6,06 г (0,101 моль) этилендиамина и 15 мл толуола. Затем при перемешивании и нагревании до температуры 40°С гомогенизировали смесь. Далее в полученную смесь при интенсивном перемешивании добавили по каплям 16,87 г (0,228 моль) глицидола, поддерживая температуру 40°С. После полного прибавления реакционную смесь прогревали еще 4 часа при постоянной температуре до полного израсходования диамина и оставляли на 24 часа. Об окончании реакции судили методом ТСХ. Полученный осадок отфильтровывали и сушили при комнатной температуре. Выход, температура плавления (Тпл), фактор замедления (Rf), брутто-формула полученного соединения приведены в табл.3. Пример 6. Способ осуществляли аналогично примеру 1. Условия, мольные соотношения и продолжительность способа приведены в табл.1. Выход, температура плавления (Тпл), фактор замедления (Rf), брутто-формула полученного соединения приведены в табл.3. Пример 7. Способ осуществляли аналогично примеру 1. Условия, мольные соотношения и продолжительность способа приведены в табл.1. Выход, температура плавления (Тпл), фактор замедления (Rf), брутто-формула полученного соединения приведены в табл.3.
Индивидуальность полученных алканоламинов доказывали хроматографированием синтезированных соединений на силуфольной пластинке “Silufol UV-254”, проявление осуществляли парами йода, факторы замедления приведены в табл.3. Наличие полос поглощения характерных групп, таких как вторичные гидроксигруппы и аминогруппы доказывает структуру полученных алканоламинов. Также присутствие характерных групп в структуре доказывается сигналами 1Н ЯМР спектроскопией. Данные ИК- и ЯМР 1Н спектров, подтверждающих строение полученных соединений представлены в таблице 2.
Выхода, температуры плавления (Тпл), факторы замедления (R×), брутто-формулы полученных соединений представлены в табл.3. Таким образом, заявляемым способом были получены алканоламины, не описанные в литературе, с увеличенным выходом целевых продуктов, расширяющие арсенал средств данного назначения.
Формула изобретения
1. Способ получения алканоламинов общей формулы где 1: R1=(CH2)2, R2=С6Н5ОСН2; 2: R1=(CH2)6, R2=С6Н5ОСН2; 3: R1=(CH2)2, R2=CH2=CHCH2OCH2; 4: R1=(CH2)6, R2=СН2=СНСН2ОСН2; 5 R1=(CH2)2, R2=HOCH2; 6: R1=(CH2)6, R2=HOCH2; 7: R1=(CH2)6, R2=ClCH2, заключающийся в взаимодействии оксирансодержащих соединений с алифатическими аминами в среде ароматического растворителя при температуре 40-60°С. 2. Способ по п.1, заключающийся в том, что он в качестве оксирансодержащих соединений содержит глицидиловые эфиры. 3. Способ по п.1, заключающийся в том, что он в качестве оксирансодержащих соединений содержит эпихлоргидрин.
MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 21.12.2008
Извещение опубликовано: 20.09.2010 БИ: 26/2010
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
-хлор-
-гидроксипропильную группу. Химико-фармацевтический журнал, 16(12), с.1460-1463, 1982. Biniecki S., Kabzinska Z. Synthesis of some analogs of 1-(1-naphthoxy)-3-isopropylamino-2-propanol. Acta Poloniae Pharmaceutica, 40(3), p.285-288, 1983.
где 1. R1=(CH2)2, R2=С6Н5ОСН2; 2. R1=(СН2)6, R2=С6Н5ОСН2; 3. R1=(CH2)2, R2=CH2=CHCH2OCH2; 4. R1=(CH2)6, R2=СН2=СНСН2ОСН2; 5. R1=(CH2)2, R2=HOCH2; 6. R1=(СН2)6, R2=HOCH2; 7. R1=(СН2)6, R2=ClCH2, заключающийся во взаимодействии оксирансодержащих соединений с алифатическими аминами в среде ароматического растворителя при температуре 40-60°С. Соединения формулы (I) могут найти применение в качестве отвердителей-модификаторов эпоксидных и уретановых композиций, а также в качестве промежуточных соединений в органическом синтезе и основы для биологически активных препаратов. 2 з.п. ф-лы, 3 табл.
-окисей (оксирансодержащих соединений) с ароматическими аминами, при этом в качестве 
, где 1. R1= (CH2)2, R2=C6H5OCH2; 2. R1=(CH2)6, R2=С6Н5ОСН2; 3. R1=(CH2)2, R2=CH2=CHCH2OCH2; 4. R1=(CH2)6, R2=CH2=CHCH2OCH2; 5. R1=(CH2)2, R2=HOCH2; 6. R1=(CH2)6, R2=HOCH2; 7. R1=(CH2)6, R2=ClCH2 –.
,