Патент на изобретение №2326914

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2326914 (13) C1
(51) МПК

C09D181/04 (2006.01)
C09K3/10 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 27.10.2010 – может прекратить свое действие

(21), (22) Заявка: 2007101056/04, 09.01.2007

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

09.01.2007

(46) Опубликовано: 20.06.2008

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
RU 2283334 С1, 10.09.2006. RU 2064955 С1, 10.08.1996. SU 1054397 С1, 15.11.1983. RU 2058363 С1, 20.04.1996. US 54032566 А, 09.03.1979.

Адрес для переписки:

400131, г.Волгоград, пр. Ленина, 28, ВолгГТУ, отдел интеллектуальной собственности

(72) Автор(ы):

Нистратов Андриан Викторович (RU),
Лукьяничев Вадим Вадимович (RU),
Новаков Иван Александрович (RU),
Ваниев Марат Абдурахманович (RU),
Лукасик Владислав Антонович (RU),
Фролова Виктория Ивановна (RU),
Лесничук Алексей Владимирович (RU)

(73) Патентообладатель(и):

Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) (RU)

(54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОКРЫТИЙ

(57) Реферат:

Полимерная композиция может быть использована для эластомерных герметизирующих и гидроизоляционных материалов, кровельных и антикоррозионных покрытий и содержит полисульфидный олигомер – жидкие тиоколы со среднечисленной молекулярной массой 1700-5500 и вязкостью при 25°С 7,5-50 Па·с, наполнитель – мел гидрофобизированный, пластификатор, диоксид марганца и ускоритель 2,4,6-трис-(диметиламинометил)-фенол и дополнительно наполнитель – технический углерод П-803. Материалы на основе композиции обладают повышенными физико-механическими и гидроизоляционными свойствами. 2 табл.

Изобретение относится к полимерным строительным композициям и может быть использовано для изготовления эластомерных герметизирующих и гидроизоляционных материалов, кровельных и антикоррозионных покрытий.

Известна композиция для герметизации и склеивания, включающая жидкий тиокол, натрий двухромовокислый, воду, наполнитель, четырехфункциональную эпоксидную смолу и растворитель, являющийся одновременно катализатором отверждения [Патент РФ №2058363, Кл. С09К 3/10, опубл. 1996].

Недостатком композиции является многостадийность технологии получения, низкая жизнеспособность и высокое водопоглощение.

Известна герметизирующая композиция, включающая полисульфидный олигомер, наполнитель, диоксид марганца, аэросил, дифенилгуанидин, эпоксидную диановую смолу, замедлитель вулканизации, пластификатор [АС СССР №1054397, Кл. С09К 3/10, опубл. 1983].

Недостатками композиции являются низкие гидролитическая стабильность, физико-механические свойства и тиксотропность.

Известна герметизирующая композиция, включающая полисульфидный олигомер, диоксид титана, гидрофобизированный мел, аэросил, полиэтиленгликольадипинат, диоксид марганца, стеариновую кислоту, дифенилгуанидин и пластификатор. [Патент РФ №2064955, Кл. 6 С09К 3/10, опубл. 1996].

Недостатком данной композиции является недостаточная прочность при растяжении и относительное удлинение, высокое водопоглощение, а также необходимость ступенчатого режима вулканизации (2 стадии).

Наиболее близкой к предлагаемой по сущности и достигаемому результату является герметизирующая и гидроизолирующая композиция, включающая полисульфидный олигомер – жидкие тиоколы со среднечисленной молекулярной массой 1700-5500 и вязкостью при 25°С 7,5-50 Па·c, мел гидрофобизированный, пластификатор, диоксид марганца и ускоритель при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Полисульфидный олигомер 100
Диоксид марганца 9-15
Мел гидрофобизированный 90-150
Пластификатор 30-60
Растворитель 1-6
Меркаптобензимидазолят цинка 0,2-0,6

[Патент РФ №2283334, Кл. С09К 3/10, опубл. 2006].

Недостатком данной композиции являются невысокие физико-механические свойства, а также гидролитическая стабильность. Кроме того, необходимость предварительного растворения ускорителя снижает технологичность процесса приготовления композиции.

Задачей предлагаемого изобретения является разработка состава композиции, обладающей повышенными физико-механическими и гидроизоляционными свойствами.

Техническим результатом является повышение физико-механических свойств и гидроизоляционных характеристик покрытия, а также расширение областей применения заявленной композиции.

Поставленный технический результат решается использованием композиции, включающей полисульфидный олигомер – жидкие тиоколы со среднечисленной молекулярной массой 1700-5500 и вязкостью при 25°С 7,5-50 Па·с, наполнитель – гидрофобизированный мел, пластификатор, диоксид марганца и ускоритель, причем в качестве ускорителя она содержит 2,4,6-трис-(диметиламинометил)-фенол и дополнительно наполнитель – технический углерод – П-803 при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Полисульфидный олигомер 100
Диоксид марганца 9-15
Мел гидрофобизированный 40-50
Пластификатор 30-60
2,4,6-трис-(диметиламинометил)-фенол 0,2-0,6
Технический углерод П-803 25-30

Сущность изобретения заключается в использовании ускорителя, содержащего третичные атомы азота, на которые метильные группы смещают электронную плотность. Проявление индукционного эффекта, обусловленное наличием метильных групп, обеспечивает высокую подвижность третичных атомов азота в 2,4,6-трис-(диметиламинометил)-феноле. В присутствии диоксида марганца происходит образование комплексной соли ускорителя с вулканизующим агентом с последующим присоединением комплекса к сульфогидрильным группам олигомера. В последующем концевой фрагмент диссоциирует с формированием тиоксильного макрорадикала (R-O-S°), который способствует образованию регулярной пространственной структуры в полисульфидном полимере, характеризующейся узким молекулярно-массовым распределением межузловых цепей. Регулярность строения обеспечивает более плотную упаковку макромолекул, что влечет за собой уменьшение сорбционной способности вулканизатов и повышение их физико-механических и гидроизоляционных показателей. Использование 2,4,6-трис-(диметиламинометил)-фенола, являющегося жидкостью, исключает необходимость предварительного растворения ускорителя. Введение в состав композиции наполнителя – технического углерода П-803, обладающего щелочной реакцией водной вытяжки, способствует более эффективному окислению меркаптогрупп полисульфидного олигомера и повышению прочностных свойств покрытия. Сочетание в композиции указанного количества гидрофобизированного мела и технического углерода П-803 обеспечивает достаточное адсорбционное взаимодействие наполнителей с эластомерной матрицей полисульфидного олигомера и повышает агрегативную стабильность и седиментационную устойчивость композиций.

При осуществлении заявленного изобретения покрытие при длительном контакте с водой в обычных условиях имеет более низкий уровень водопоглощения, высокие физико-механические, высокую гидроизоляционную надежность и адгезию к основанию. Как видно из таблицы 1 и 2, при содержании 2,4,6-трис-(диметиламинометил)-фенола менее 0,2 мас.ч. ухудшаются физико-механические свойства покрытия и гидролитическая стабильность покрытия. Увеличение концентрации ускорителя свыше 0,6 приводит к снижению жизнеспособности составов. При использовании диоксида марганца в количестве менее 9 мас.ч. уменьшается густота сшивки вулканизата, физико-механические и гидроизоляционные свойства. Использование большего чем 15 мас.ч. количества вулканизующего агента снижает жизнеспособность композиции.

При содержании мела менее 40 мас.ч. снижаются тиксотропные свойства композиции. Увеличение содержания мела свыше 50 мас.ч. приводит к ухудшению перерабатываемости композиции, снижению прочностных показателей и увеличению сорбционной способности покрытия.

Использование пластификатора в количестве менее 30 мас.ч. снижает равномерность распределения компонентов состава и затрудняет переработку смесей из-за высокой вязкости. Увеличение содержания пластификатора выше 60 мас.ч. снижает прочностные и гидроизоляционные свойства.

При содержании технического углерода П-803 менее 25 мас.ч. снижаются прочностные свойства покрытия. Увеличение содержания технического углерода П-803 свыше 30 мас.ч. ухудшает перерабатываемость композиции.

В качестве полисульфидного олигомера используются жидкие тиоколы со среднечисленной молекулярной массой 1700-5500 (ГОСТ 12812-80). Вязкость тиоколов при 25°С составляет 7,5-50 Па·с. Вулканизующий агент – диоксид марганца (ГОСТ 4470-79). Ускоритель вулканизации – 2,4,6-трис-(диметиламинометил)-фенол (ТУ 6-09-4136-75). Наполнитель – мел гидрофобизированный (ТУ 21-143-84), полученный осаждением водной суспензии в присутствии растительных жирных кислот. В качестве пластификатора используются соединения, совместимые с тиоколовыми олигомерами, например флотореагент-оксаль (ТУ 38 103429-88) и хлорпарафин ХП-470 (ТУ 6-01-16-90). Технический углерод П-803 (ГОСТ 7885-86) является активным наполнителем.

Для изготовления композиции используется смесительное оборудование, обеспечивающее получение гомогенной суспензии компонентов смеси. Смесь наносится равномерным слоем на основание и выдерживается до полного отверждения при 15-25°С в течение 7-10 суток.

Испытания отвержденных образцов проводят по известным методикам: условная прочность и относительное удлинение в момент разрыва по ГОСТ 270-75, твердость по ГОСТ 263-75, водопоглощение и прочность сцепления с бетоном по ГОСТ 26578-85, время жизнеспособности по ГОСТ 12812-80. Состав и свойства полимерной композиции для покрытия приведены в табл.1 и 2.

Пример 1. В шаровую мельницу объемом 500 см3, в указанной последовательности, загружают 100 г полисульфидного олигомера, 30 г пластификатора (в данном примере хлорпарафин ХП-470), 40 г мела гидрофобизированного, 25 г технического углерода П-803 и 0,2 г 2,4,6-трис-(диметиламинометил)-фенола. Мельницу включают и проводят смешение в течение 3-5 часов. Полученную массу выгружают в стакан, добавляют 9 г диоксида марганца, перемешивают в смесителе в течение 5 мин, затем заливают в форму. Композицию выдерживают до полного отверждения в течение 7-10 суток при 25°С.

Аналогичным способом готовятся композиции по примерам 2-10, состав которых указан в таблице 1, а свойства – в таблице 2.

Таблица 1.
Компоненты композиции Содержание компонентов в композиции, мас.ч. по примерам Прототип
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
Полисульфидный олигомер 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
Мел гидрофобизированный 40 40 40 50 50 40 50 20 80 50 150
Диоксид марганца 9 11 13 15 15 10 7 18 15 11 15
Меркаптобензимидазолят цинка 0,6
Флотореагент-оксаль 50 60 50 20 50 60
Хлорпарафин ХП-470 30 40 40 80 60
Растворитель 6
2,4,6-трис-(диметиламинометил)-фенол 0,2 0,4 0,4 0,6 0,4 0,4 0,1 0,9 0,4 0,2
Технический углерод П-803 25 30 30 25 25 25 25 10 40 30
Таблица 2.
Показатель Пример Прототип
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
Жизнеспособность, мин 130 125 130 120 120 110 140 140 100 130 110
Твердость по Шору А, усл.ед. 65 67 64 67 72 74 57 57 68 73 60
Условная прочность при растяжении, МПа 2,68 2,76 2,69 2,76 2,80 2,79 2,46 2,26 2,71 2,64 2,52
Относительное удлинение, % 360 360 380 390 390 390 340 280 330 340 330
Прочность сцепления с бетоном, МПа 0,72 0,75 0,80 0,80 0,77 0,75 0,66 0,76 0,73 0,70 0,65
Водопоглощение при 23+2°С через 120 сут, мас.% 16,5 16,5 16,5 16,8 16,7 16,4 17,6 17,4 17,6 16,7 17,1

Как видно из таблицы 2, наилучшие показатели имеют композиции состава по примерам 1-6.

Пример по прототипу. В шаровую мельницу объемом 500 см3 загружают 100 г полисульфидного олигомера, 60 г флотореагента-оксаль, 150 г гидрофобизированного мела и 0,6 г меркаптобензимидазолята цинка, предварительно растворенного в 6 г растворителя. Мельницу включают и проводят диспергирование в течение 3-5 часов. Полученную массу выгружают в стакан, добавляют 15 г диоксида марганца, перемешивают вручную в течение 5 мин, затем заливают в форму. Композицию выдерживают до полного отверждения в течение 7-10 суток при 25°С.

Таким образом, предлагаемая композиция обеспечивает получение эластомерного материала с повышенными гидроизоляционными и физико-механическими свойствами. Композиция может использоваться для создания герметизирующих, гидроизолирующих, кровельных и антикоррозионных покрытий. Достаточная тиксотропность состава и свойства покрытия позволяют применять композицию для герметизации вертикальных примыканий бетонных и металлических оснований.

Формула изобретения

Полимерная композиция для покрытий, включающая полисульфидный олигомер – жидкие тиоколы со среднечисленной молекулярной массой 1700-5500 и вязкостью при 25°С 7,5-50 Па·с, наполнитель – мел гидрофобизированный, пластификатор, диоксид марганца и ускоритель, отличающаяся тем, что в качестве ускорителя она содержит 2,4,6-трис-(диметиламинометил)-фенол и дополнительно наполнитель – технический углерод П-803 при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Полисульфидный олигомер 100
Диоксид марганца 9-15
Мел гидрофобизированный 40-50
Пластификатор 30-60
2,4,6-трис-(диметиламинометил)-фенол 0,2-0,6
Технический углерод П-803 25-30

Categories: BD_2326000-2326999