Патент на изобретение №2326817

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2326817 (13) C2
(51) МПК

C01F7/38 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 27.10.2010 – прекратил действие, но может быть восстановлен

(21), (22) Заявка: 2004134501/15, 25.11.2004

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

25.11.2004

(43) Дата публикации заявки: 10.05.2006

(46) Опубликовано: 20.06.2008

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
ТРУДЫ ВАМИ. Научные и теоретические исследования в металлургии легких металлов. – СПб., 2000, с.32-33. SU 1423498 А1, 15.09.1988. SU 477112 A1, 15.07.1975. RU 2181695 С1, 27.04.2002. DE 1801867 A, 30.07.1970. FR 2373489 A1, 07.07.1978. GB 2175580 A1, 03.12.1986.

Адрес для переписки:

623406, Свердловская обл., г. Каменск-Уральский, Октябрьская, 40, ОАО “Уралалюминий”, В.С. Анашкину

(72) Автор(ы):

Анашкин Вячеслав Серафимович (RU),
Баева Наталья Евгеньевна (RU),
Жаров Анатолий Федорович (RU),
Зусман Михаил Владимирович (RU),
Пересторонина Марина Алексеевна (RU),
Пустынных Евгений Васильевич (RU),
Скорняков Владимир Ильич (RU),
Смоляницкий Борис Исаакович (RU),
Черноскутов Валентин Степанович (RU),
Фомин Эдуард Сергеевич (RU)

(73) Патентообладатель(и):

Открытое Акционерное Общество “Сибирско-Уральская алюминиевая компания” (ОАО “СУАЛ”) (RU),
Открытое Акционерное Общество “Уральский научно-исследовательский и проектный институт алюминиевой промышленности (ОАО “Уралалюминий”) (RU)

(54) СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ГЛИНОЗЕМСОДЕРЖАЩЕГО СЫРЬЯ НА ГЛИНОЗЕМ

(57) Реферат:

Изобретение относится к цветной металлургии, а именно к переработке высокожелезистых шамозитсодержащих бокситов на глинозем. Способ переработки включает приготовление шихты из высокожелезистого шамозитсодержащего боксита, кальцинированной соды, кальцийсодержащей добавки, спекание шихты, измельчение спека и его выщелачивание. Дозировку кальцийсодержащей добавки производят исходя из молярного отношения CaO:(FeO+MgO) в шамозите боксита, равном 2,45-2,85:1,0. В качестве кальцийсодержащего соединения применяют известняк СаСО3 и/или трехкальциевый гидроалюминат 3СаО·Al2О3·6Н2О. Сульфат натрия вводят в составе содо-сульфатного осадка глиноземного производства. Изобретение позволяет повысить извлечение ценных компонентов (глинозема и окиси натрия), в среднем, на 2,0-3,0% и сократить удельный расход известняка на ˜50,0%, а теплоэнергии на 20%. 2 з.п. ф-лы, 2 табл.

Изобретение относится к цветной металлургии, а именно к переработке высокожелезистых шамозитсодержащих бокситов на глинозем.

Известны способы переработки высокожелезистых бокситов (25-30% Fe2О3) на глинозем способом спекания, включающие приготовление шихты из бокситов и кальцинированной соды (карбоната натрия Na2CO3), при ее дозировке из молярного отношения Na2O:(Al2О3+Fe2О3)б-т=1,0±0,05, спекание данной шихты, измельчение спека и его выщелачивание слабощелочным раствором при определенном температурном (95-100°С), концентрационном (15-20 г/дм3 NaOH в исходном растворе) режимах, продолжительности процесса (15-25 мин) с получением при этом алюминатно-щелочного раствора и остатка от выщелачивания [1]. Способы позволяют получить извлечение ценных компонентов из спека-глинозема Al2O3 и оксида натрия – соответственно на уровне 92-93% и 96-97%.

Однако данные способы неэффективны при переработке способом спекания бокситов с повышенным содержанием шамозитов – сложного железо (Fe2+, Fe3+)-алюмомагний-силикатного минерала, который трудно реагирует при спекании с содой, вызывая при этом повышенные потери ценных компонентов – глинозема и оксида натрия – с остатком выщелачивания (красным шламом). Так, при содержании шамозита в бокситах (в частности, Вежаю-Ворыквинского месторождения Среднего Тимана или Ухтинского месторождения) выше 7-10 вес.% степень извлечения глинозема снижается до 88-90% и оксида натрия до 93-94%.

Наиболее близким по технической сущности, достигаемому результату и совокупности признаков заявляемого объекта изобретения является способ переработки высокожелезистых шамозитсодержащих бокситов, включающий приготовление шихты из боксита, кальцинированной соды (карбоната натрия) и кальцийсодержащей добавки, спекание данной шихты при температуре 1150-1200°С, измельчение спека и его стандартное выщелачивание слабощелочным раствором при определенном температурном, концентрированном режимах и продолжительности процесса, причем дозировку кальцийсодержащей добавки (в частности, известняка) производят исходя из расчета молярного отношения СаО:SiO2 в боксите, равном 2,0:1,0 [2]. При этом в процессе спекания шихты идет образование гидрограната 3СаО·Al2O3·(0,6-0,8)SiO2, в котором молярное отношение Al2O3:SiO2 меньше, чем в гидроалюмосиликате натрия Na2O·Al2O3·1,75SiO2, что обеспечивает повышение извлечения ценных компонентов при выщелачивании спека соответственно до 91-92% и 95-96%.

Вместе с тем, способ имеет следующие недостатки:

– извлечение ценных компонентов (Al2О3 и Na2O) еще не достигает оптимальных значений;

– повышенный расход известняка, составляющий 20-25% к бокситу, что увеличивает расход теплоэнергии на спекание шихты при t>1100°C с 0,14-0,16 т.у.т.(тонн условного топлива) до 0,18-0,20 т.у.т/т спека.

В этой связи цель предлагаемого изобретения – повышение степени извлечения ценных компонентов и упрощение процесса за счет сокращения удельных материальных потоков.

Поставленная цель достигается тем, что в способе переработки высокожелезистых бокситов на глинозем, включающем приготовление шихты из данных бокситов, кальцинированной соды, кальцийсодержащей добавки, спекание шихты, измельчение спека и его выщелачивание, дозировку кальцийсодержащей добавки в шихту производят, исходя из молярного отношения СаО:(FeO+MgO), содержащихся в шамозите боксита, равном 2,45÷2,85:1,0, и дополнительно вводят сульфат натрия в количестве исходя из весового отношения SO3 к содержанию Fe2О3 в боксите, равном 0,20÷0,30:1,0.

В качестве кальцийсодержащей добавки применяют известняк СаСО3 и/или трехкальциевый гидроалюминат 3СаСО·Al2О3·6Н2О.

При этом идут следующие физико-химические процессы:

– разложение шамозита:

и/или (Fe2+, Mg)2,3(Fe3+, Al)0,7·(Si1,4·Al0,6)O5(OH)4+3CaO·Al2O3·6H2O

MgO·Fe2O3+2FeO·SiO2+5CaO·3Al2O3+H2O

– образование растворимого алюмината натрия:

Образующиеся при разложении шамозита магнезиоферрит и фаялит инертны, при взаимодействии с содой и при выщелачивании спека уходят в шлам (остаток от выщелачивания). Тем самым, повышается извлечение глинозема из шамозита и получение при этом растворимого алюмината натрия, связывание кремнезема в малорастворимое соединение – фаялит – существенно уменьшает образование гидроалюмосиликата натрия Na2O·Al2О3·1,70SiO2, что, наряду с повышением извлечения глинозема, увеличивает и извлечение Na2O.

Добавка в шихту сульфата натрия повышает прочность спека с ˜120 до ˜160 кг/см2 и оптимизирует площадку спекообразования в интервале температур 1100-1175°С (спек получается слегка оплавленным), тем самым, дополнительное повышение извлечения ценных компонентов – при выщелачивании спека – на 0,5-2%.

Отметим, что сульфат натрия в шихту можно вводить в виде содо-сульфатного осадка – технологического промпродукта глиноземного производства, имеющего следующий химический состав (по сухому веществу), мас.%: 75,0 Na2SO4, 23,0 Na2СО3, 2,0 NaAlO2.

Как будет показано ниже (в примерах), ввод в шихту кальцийсодержащей добавки в виде соединения 3СаО·Al2О3·6Н2О и сульфата натрия в виде содо-сульфатного осадка обеспечивает, при прочих равных условиях проведения процесса, достижение поставленной цели изобретения.

Пример 1 (по прототипу). Производится переработка высокожелезистого шамозитсодержащего боксита. Вежаю-Ворыквинского месторождения – содержание компонентов, мас.%: 47,50 Al2О3, 7,30 SiO2, 30,35 Fe2O3 общ 0,50 MgO 4,50 FeO, кремневый модуль (весовое отношение Al2О3:SiO2) – Si равен 6,50, содержание шамозита 15,0% – способом спекания.

При этом приготовляется шихта из боксита, кальцинированной соды – дозировка Na2CO3 исходя из молярного отношения Na2O:(Al2О3+Fe2O3)б-т=1,0±0,05, дозировка известняка СаСО3 исходя из молярного отношения СаО:SiO2 б-т=2,0:1 (˜25,0 весовых процентов к бокситу); шихта спекается при температуре 1175°С в течение 1,0 часа, полученный спек измельчается до содержания фракции -100 мкм95,0% и проводится стандартное выщелачивание спека при следующих условиях: t=100°С, концентрация NaOH в выщелачивающем растворе 15,0 г/дм3, исходное отношение Т:Ж в пульпе равно 1:10, продолжительность процесса 20 мин.

После окончания процесса пульпа фильтруется, остаток промывается, сушится и по содержанию в нем Fe2О3, Al2О3 и Na2O рассчитывается извлечение ценных компонентов, которое соответственно составило 91,50% и 96,00%.

Пример 2 (по предлагаемому способу). Производится переработка высокожелезистого шамозитсодержащего боксита – содержание компонентов, мас.%: 47,50 Al2О3, 7,30 SiO2, 30,25 Fe2О3 общ, 0,5 MgO, 4,50 FeO, кремневый модуль Si=6,50, содержание шамозита 15,0% – способом спекания. Приготовляется шихта из данного боксита, кальцинированной соды: дозировка Na2CO3 исходя из молярного отношения Na2O:(Al2О3+Fe2O3)б-т=1,0±0,05, дозировка СаО в виде известняка исходя из молярного отношения СаО:(FeO+Mg) шамозет = 2,65:1,0 (˜20,0% к массе боксита), дозировка сульфата натрия Na2SO4 исходя из весового отношения SO3:Fe2O3 б-та=0,25:1,0; шихта спекается при t=1175°С, в течение 1,0 часа, полученный спек измельчается до содержания фракции – 100 мкм95,0% и проводится его стандартное выщелачивание при условиях: t=100°с, концентрация NaOH в исходном растворе 15,0 г/дм3, отношение Т:Ж в пульпе 1:10, продолжительность процесса 20 минут.

Извлечение ценных компонентов Al2О3 и Na2O соответственно 93,80% и 98,20%.

Таким образом, при осуществлении процесса переработки боксита методом спекания по предлагаемому способу степень извлечения Al2О3 повысилась на ˜2,0%, а Na2O на ˜3,0%.

Пример 3 (по предлагаемому способу). Производится переработка высокожелезистого шамозита – содержание компонентов, мас.%: 47,50 Al2O3, 7,30 SiO2, 30,25 Fe2О3 общ., 0,5 MgO, 4,50 FeO, кремневый модуль Si=6,50, содержание шамозита 15,0% – способом спекания.

Приготовляется шихта из данного боксита, кальцинированной соды: дозировка Na2CO3, исходя из молярного отношения Na2O:(Al2O3+Fe2О3)=1,0±0,05; дозировка СаО в виде трехкальциевого гидроалюмината 3СаО·Al2О3·6Н2О, рассчитывая из молярного отношения СаО:(FeO+MgO)шамозит=2,65:1,0 (˜26,0% дозировки соединения к массе боксита), дозировка сульфата натрия Na2SO4, рассчитывая из весового отношения SO3 к Fe2О3 боксита=0,25:1,0.

Шихта спекается при температуре t=1175°С в течение 1,0 часа, полученный спек измельчается до содержания фракции – 100 мкм95,0%, и проводится его стандартное выщелачивание при условиях: t=100°С, концентрация NaOH исходном растворе 15,0 г/дм3, отношение Т:Ж в пульпе равно 1:10, продолжительность процесса 20 минут.

Извлечение ценных компонентов Al2О3 и Na2O соответственно 93,40% и 98,40%.

Пример 4 (по предлагаемому способу). Производится переработка высокожелезистого шамозитосодержащего боксита Вежаю-Ворыквинского месторождения – содержание компонентов, мас.%: 49,0 Al2О3, 30,0 Fe2О3, 6,3 SiO2, 3,05 FeO, 0,45 MgO, Si=7,50, содержание шамозита 10,20% – в промышленном масштабе. Шихта, полученная из данного боксита, кальцийсодержащей добавки (известняк), кальцинированной соды, сульфата натрия в виде содо-сульфатного осадка глиноземного производства (75,% Na2SO4), содержит следующие компоненты, мас.%: 25,0 Al2О3, 15,0 Fe2О3, 3,32 SiO2, 13,0 FeO, 3,53 СаО, 0,25 MgO, 22,5 Na2O, 3,15 SO3, и имеет следующие характеристические отношения: Na2O:(Fe2О3+Al2О3)=1,04, СаО:(FeO+MgO)=2,70: 1 и SO3:Fe2O3=0,21, Si=7,50.

Производится спекание данной шихты при t=1150-1170°С в течение 1,0 часа во вращающейся печи – производительность процесса ˜100 т шихты в час.

Полученный спек (прочность опека составила ˜140 кг/см2) в количестве т/час измельчался до содержания фракции – 100 мкм95% и подвергался стандартному выщелачиванию (условия см. Пример 2).

Извлечение Al2О3 составило 93,2%, извлечение Na2О – 98,0%.

Расход теплоэнергии – 0,150 т.у.т опека, расход известняка ˜0,130 т/т боксита (13,0 весовых процентов к бокситу).

Далее, в таблицах 1 и 2, приведены значения степеней извлечения (, %) ценных компонентов Al2O3 и Na2O при оптимальных условиях ведения процесса, а также – при выходе за данные условия.

Таблица 1
Извлечение ценных компонентов (глинозема и оксида натрия) при переработке высокожелезистых бокситов методом спекания по предлагаемому способу (опыт №4* – спекание боксита с Si=6,00 и содержанием шамозита – 20,0% по примеру 2).
№ опыта Дозировка CaO Содержание компонентов шламов, мас.% Извлечение, %
Р, % к весу боксита Fe2О3 общ. Al2О3 SiO2 CaO MgO Na2O Al2О3 Na2O
I. Оптимальные условия ведения процесса (дозировка сульфата натрия равна по отношению SO3:Fe2O3=0,25:1,0
1 2,45 6,50 45,50 6,00 7,80 10,83 1,10 1,50 0,238 93,40 98,00
2 2,65 7,00 45,80 5,50 7,75 11,20 1,12 1,43 0,245 93,80 98,20
3 2,85 7,50 45,00 6,10 7,70 12,65 1,10 1,25 0,280 93,20 98,40
4* 2,65 10,40 46,45 5,60 8,65 17,10 1,60 1,20 0,368 93,00 98,50
II. При выходе за оптимальные условия
5 0,20 42,85 7,22 7,90 0,74 1,02 4,29 0,018 90,80 94,50
6 2,25 6,00 43,50 6,90 8,00 9,80 1,06 1,67 0,225 91,80 97,80
7 3,05 8,00 43,00 6,67 7,85 13,60 1,08 1,12 0,316 92,00 98,50

Таблица 2
Извлечение ценных компонентов при переработке высокожелезистых шамозитсодержащих бокситов методом спекания по предлагаемому способу.
№ пп Дозировка Na2SO4 (SO3:Fe2O3 б-та) Дозировка Прочность спека, кг/см2 Извлечение, %
Al2O3 Na2O
I. Оптимальные условия ведения процесса
9 0,20:1,00 2,65:1,0 125,5 93,20 98,00
10 0,25:1,00 143,5 93,20 98,20
11 0,30-1,00 162,00 93,20 98,40
II. При выходе за оптимальные условия
12 0,15:1,00 2,65-1,00 65,00 93,80 96,00
13 0,35:1,00 2,65:1,00 180,00 92,00 97,00
14 0,15:1,00 2,25:1,00 45,00 91,50 95,00

Как следует из таблиц, оптимальными условиями переработки высокожелезистых шамозитсодержащих бокситов способом спекания являются следующие (опыты №1-4, табл.1 и опыты 9-11, табл.2): дозировка CaO в шихту производится исходя из молярного отношения CaO:(FeO+MgO)=2,45-2,85:1,0 и дополнительная добавка в шихту сульфата натрия исходя из весового отношения SO3:Fe2O3=0,20-0,30:1,0.

При этом степень извлечения глинозема составляет 93,00-93,80% или больше по сравнению с прототипом, в среднем, на ˜2,0%, оксида натрия – 98,10-98,50% или больше, чем из прототипа, в среднем, на 2,30%.

При выходе из оптимальных условий в меньшую сторону – при дозировке Са:(Fe+MgO)=2,25:1 (опыт 6, табл.1) снижается извлечение Al2О3 до 91,80%, что связано с неполнотою разложения шамозита, а при снижении дозировки Na2SO4 до SO3:Fe2O3=0,15:1,00 (опыт 12, табл.2) извлечение Na2O снижается до 96,00%, что связано с существенным уменьшением прочности спека, т.е. ухудшением физико-химических условий контакта спека с щелочным раствором при выщелачивании.

При выходе из оптимального интервала условий в большую сторону, т.е. при передозировке CaO:(FeO+MgO)=3,05:1,0 (опыт 7, табл.1) снижается извлечение Al2O3 до 92,0%, что связано с частичным образованием при спекании сложных соединений в системе СаО-Fe2O3-Al2O3-SiO2, извлечение глинозема из которых при выщелачивании затруднено; при передозировке сульфата натрия в шихту SO3:Fe2O3=0,35:1,00 (опыт 13, табл.2) чрезмерно увеличивается оплавленность спека, т.е. затрудняется проникновение щелочного раствора к его “внутренним порам” и, тем самым, снижается извлечение Al2О3 и Na2O при выщелачивании.

Таким образом, при прочих равных условиях проведения процесса переработки высокожелезистых шамозитосодержащих бокситов методом спекания, только предлагаемый способ, характеризующийся новыми технологическими приемами, обеспечивает достижение технического результата (цели изобретения), а именно:

– повышение извлечения ценных компонентов (глинозема и оксида натрия), в среднем, на 2,0-3,0%;

– упрощение технологического процесса за счет сокращения удельных материальных потоков – известняка на ˜50% и теплоэнергии на ˜20,0%.

Источники информации

1. Лайнер А.И. Производство глинозема. М.: Госнаучтехиздат, 1961 г.

2. Майер А.И., Лапин А.А. и др. – “Влияние шамозита на извлечение Al2O3 из спеков” – Труды ВАМИ “Научные и теоретические исследования в металлургии легких металлов”, г.Санкт-Петербург, 2000 г, с.32-33.

Формула изобретения

1. Способ переработки глиноземсодержащего сырья на глинозем, включающий приготовление шихты из высокожелезистого шамозитсодержащего боксита, кальцинированной соды, кальцийсодержащего соединения, спекание шихты, измельчение спека и его выщелачивание, отличающийся тем, что дозировку кальцийсодержащего соединения производят, исходя из молярного отношения СаО к сумме содержания (FeO+MgO) в шамозите боксита, равном 2,45-2,85:1,0, в шихту дополнительно вводят сульфат натрия в количестве, исходя из весового отношения SO3 к содержанию Fe2O3 в боксите, равном 0,20-0,30:1,0.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве кальцийсодержащего соединения применяют известняк СаСО3 и/или трехкальциевый гидроалюминат 3СаО·Al2О3·6Н2О.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что сульфат натрия вводят в составе содо-сульфатного осадка глиноземного производства.


MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 26.11.2008

Извещение опубликовано: 20.01.2010 БИ: 02/2010


Categories: BD_2326000-2326999