Патент на изобретение №2326156

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2326156 (13) C1
(51) МПК

C10L1/18 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 27.10.2010 – действует

(21), (22) Заявка: 2007114786/04, 19.04.2007

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

19.04.2007

(46) Опубликовано: 10.06.2008

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
SU 642355 A1, 15.01.1979. RU 2132359 C1, 27.06.1999. RU 2078118 С1, 27.04.1997. WO 0151592 A1, 16.12.2006. WO 02/002720 A3, 10.01.2002.

Адрес для переписки:

121467, Москва, ул. Молодогвардейская, 10, ФГУП “25 ГосНИИ Минобороны России”

(72) Автор(ы):

Середа Александр Владимирович (RU),
Азев Валерий Степанович (RU),
Братков Анатолий Андреевич (RU),
Шарин Евгений Алексеевич (RU),
Макаров Александр Александрович (RU)

(73) Патентообладатель(и):

Федеральное государственное унитарное предприятие “25 Государственный научно-исследовательский институт Министерства обороны Российской Федерации (по применению топлив, масел, смазок и специальных жидкостей – ГосНИИ по химмотологии)” (RU)

(54) ТОПЛИВНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

(57) Реферат:

Изобретение относится к жидким углеводородсодержащим топливам с присадками, содержащими кислород, а именно к композициям дизельных топлив (ДТ), содержание серы в которых не более 0,05%, обладающих высокими противоизносными свойствами (ПС), и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности при производстве топлив для двигателей, соответствующих нормам ЕВРО-3 и выше. Описана топливная композиция, содержащая в качестве основы дизельное топливо, содержание серы в котором составляет не более 0,05 мас.%, и присадку КАП-25, которая дополнительно содержит Агидол-1, взятый в соотношении с КАП-25 – 1:1-20, при следующем содержании компонентов, мас.%: присадка КАП-25 – 0,005-0,02, Агидол-1 – 0,001-0,015, дизельное топливо, содержание серы в котором составляет 0,05 мас.% и менее, остальное. Технический результат изобретения – повышение эффективности топливной композиции с одновременным снижением себестоимости. 3 табл.

Изобретение относится к жидким углеводородсодержащим топливам с присадками, содержащими кислород, а именно к композициям дизельных топлив (ДТ), содержание серы в которых не более 0,05%, обладающих высокими противоизносными свойствами (ПС), и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности при производстве топлив для двигателей соответствующих нормам ЕВРО-3 и выше.

Перед авторами стояла задача – разработать композицию ДТ, обладающую высокими противоизносными свойствами при значительном снижении себестоимости за счет применения компонентов, в частности присадки, на основе недорогих доступных продуктов, обеспеченных отечественными сырьевыми ресурсами.

Начиная с 1990 года, в России организовано производство экологически чистых ДТ с содержанием серы 0,05 мас.% и менее. Наряду со снижением вредных выбросов в выхлопных газах применение экологически чистых ДТ привело к целому ряду проблем: выходу из строя топливного насоса высокого давления (ТНВД) из-за снижения ПС ДТ, ухудшению защитных свойств (ЗС) и снижению уровня окислительной стабильности (ОС), связанным с удалением в процессе гидроочистки поверхностно-активных веществ (ПАВ), способных образовывать защитную пленку на поверхности металла и являющихся природными антиоксидантами.

Известно, что топлива в дизелях являются смазочным материалом для движущихся деталей топливной аппаратуры, трущихся плунжерных пар ТНВД, запорных игл, штифтов и т.д. [Топлива, смазочные материалы, технические жидкости. Ассортимент и применение: Справочник / И.Г.Анисимов, К.М.Бадыштова, С.А.Бнатов и др. Под ред. В.М.Школьникова. Изд.2-е перераб. и доп. – М.: Издательский центр «Техинформ», 1999. С.92].

Противоизносные свойства – это совокупность свойств топлива, характеризующих особенности и результаты процессов изнашивания трущихся поверхностей, которые могут протекать в присутствии топлива при его применении в технике [ГОСТ 4.25-83. Нефтепродукты. Топлива жидкие. Номенклатура показателей].

Противоизносные свойства дизельным топливам придают соединения серы и связанные с ними ароматические и полярные соединения. Однако ароматические углеводороды ухудшают процесс сгорания в цилиндре дизеля и способствуют отложению смолистых веществ на деталях ТНВД.

Прямогонные ДТ, как правило, обладают более высокими защитными свойствами, чем гидроочищенные ДТ. Необходимость обеспечения высоких защитных свойств ДТ связана с особенностями длительного хранения техники с дизельными двигателями [Гуреев А.А., Серегин Е.П., Азев B.C. Квалификационные методы испытаний нефтяных топлив. – М., Химия, 1984. С.107].

Удаление в процессе гидроочистки гетероатомных соединений ухудшает такой показатель, как окислительная стабильность дизельных топлив.

Одним из наиболее предпочтительных путей улучшения противоизносных, защитных и антиокислительных свойств ДТ является добавление присадок.

В основном для улучшения ПС ДТ используют присадки на основе карбоновых кислот и (или) их сложных эфиров со спиртами или с другими соединениями, азотсодержащих соединений, смесей карбоновых кислот или эфиров и азотсодержащих соединений, фосфорсодержащих сложных эфиров и др. [Калинина М.В. Улучшение смазывающих свойств дизельных топлив. Дисс. на соискание степени канд. техн. наук. – М., 2001. С.42-43]. Недостатком большинства вышеуказанных композиций является их недостаточная противоизносная эффективность при значительных трудозатратах.

Однако для ДТ, содержание серы в которых менее 0,05 мас.%, использование этих вышеназванных присадок удорожает процесс получения топливной композиции.

Наиболее близким по технической сущности решением, взятым за прототип, является топливно-масляная композиция на основе нефтепродуктов, содержащая следующие компоненты, мас.%:

сложный эфир алкиларилсульфокислоты и
диметилолмочевины 0,002-1,8
алкенилянтарная кислота 0,002-2,5
ди(алкилфенил)-дитиофосфат тиомочевины 0,001-0,7
нефтепродукт (ДТ или реактивное топливо) остальное

Комплекс присадок представляет собой сложную смесь, повышающую противокоррозионные свойства топливной композиции [А.с. 642355, C10L 1/18, 1977].

Однако данная композиция, основу которой составляют ДТ с содержанием серы более 0,2 мас.%, обладает низкой эффективностью при использовании основы с содержанием серы менее 0,05 мас.% в современных быстроходных дизелях, работающих при высоких нагрузках.

Технический результат изобретения – повышение эффективности топливной композиции с одновременным снижением себестоимости.

Указанный технический результат достигается тем, что топливная композиция, содержащая дизельное топливо и присадку КАП-25, согласно изобретению дополнительно содержит Агидол-1, взятый в соотношении с КАП-25 – 1:1-20, а в качестве основы – дизельное топливо, содержание серы в котором составляет не более 0,05 мас.%, при следующем содержании компонентов, мас.%:

присадка КАП-25 0,005-0,02
Агидол-1 0,001-0,015
дизельное топливо, содержание серы в
котором не более 0,05 мас.% остальное

Основное назначение присадки КАП-25 – применение в качестве защитной (антикоррозионной) в основе гидравлических масел АУП, МГЕ-10А и масла консервационного для стрелкового вооружения КРМ. Присадка КАП-25 является производной алкенилянтарных кислот, которые получают алкилированием малеинового ангидрида тетрамером пропилена по реакции:

с последующим гидролизом алкенилянтарного ангидрида:

где n=12-15.

Присадка КАП-25 представляет собой вязкую малоподвижную прозрачную массу от желтого до светло-коричневого цвета. Поскольку молекулярная масса углеводородной части молекулы присадки велика, она нерастворима в воде, но обладает хорошей растворимостью в жидких углеводородных средах.

В молекуле алкенилянтарной кислоты имеются две высокополярные группы СООН и неполярный углеводородный радикал CnH(2n-1). Полярные группы предопределяют ее высокую адсорбцию на металле и обеспечивают уникальную способность вытеснения воды с поверхности металла. При этом молекулы алкенилянтарной кислоты, адсорбируясь преимущественно на положительно заряженных участках поверхности металла, образуют ориентированный мономолекулярный слой и, как следствие, – прочную хемосорбционную пленку.

Присадка КАП-25 выпускается отечественной промышленностью по ТУ 6-14-93 в достаточных количествах при низкой себестоимости (150 рублей за килограмм).

Учитывая, что присадка КАП-25 способна образовывать прочную хемосорбционную пленку на поверхности, с которой предварительно полярными группами присадки вытеснена вода, авторы провели исследования совокупности двух присадок, с целью создания такой топливной композиции, которая не только бы улучшала ПС, но и не ухудшала окислительную стабильность. Для этого была исследована совокупность двух присадок: КАП-25 и 4-метил-2,6-дитретбутилфенол, являющаяся антиокислительной. Вырабатывается эта присадка под маркой Агидол-1 по ТУ 38.5901237-90 в промышленных масштабах. Данная присадка представляет собой кристаллическое индивидуальное вещество.

Авторы провели исследования по возможности совместного использования присадок КАП-25 и Агидол-1 в топливных композициях на основе дизельных топлив, содержание серы в которых составляет менее 0,05 мас.%.

Для обоснования совокупности признаков, идентифицирующих заявляемую топливную композицию, были приготовлены образцы, состав которых представлен в таблице 1.

Образцы топливных композиций прошли испытания в соответствии с методом ISO 12156. Согласно этому методу стальной шарик под нагрузкой 20 кПа (0,2 кг/см2) посредством вибратора совершает возвратно-поступательное движение с амплитудой 1 мм и частотой 50 Hz по пластине, помещенной в топливную композицию. Испытания проходят при температуре 60°С. Образующееся пятно износа замеряют по двум диаметрам (по направлению движения и поперек) и вычисляют среднее. Затем вносят поправку на температуру и влажность воздуха, и полученный конечный результат Dп.и. является характеристикой противоизносных свойств. Нормой противоизносных свойств дизельного топлива по EN-590 является D460 мкм [ISO 12156-1: Diesel fuel – Assessment of lubricity using the high-frequency reciprocating rig (HFRR)].

Результаты оценки ПС ДТ представлены в таблице 1.

Таблица 1
Состав топливных композиций и его влияние на ПС ДТ, мас.%
Состав Образец топливной композиции
1 2 3 4 5 6 7 8 9
Агидол-1 0 0,015 0 0,001 0,001 0,01 0,01 0,015 0,02
КАП-25 0 0 0,02 0,005 0,02 0,01 0,02 0,005 0,01
Соотношение Агидол-1: КАП-25 1:5 1:20 1:1 1:2 3:1 2:1
Топливо дизельное гидроочищенное с 0,027 мас.% серы 100 99,985 99,98 99,994 99,979 99,98 99,97 99,98 99,97
Противоизносные свойства (Dп.и.), мкм * 577 566 303 452 283 437 306 507 477
* нормой противоизносных свойств дизельного топлива по EN-590 является D460 мкм

Из результатов, приведенных в таблице 1, можно сделать вывод о том, что оптимальным составом топливной композиции является образец №5 с соотношением компонентов присадки в топливной композиции 1:20, максимально улучшающий ПС.

Топливная композиция (образец №5) прошла испытания на соответствие ГОСТ 52836-2005 «Топливо дизельное ЕВРО. Технические условия» в объеме комплекса методов квалификационной оценки топлив для быстроходных дизелей [Комплекс методов квалификационной оценки топлив для быстроходных дизелей. Утвержден междуведомственной комиссией по допуску к производству и применению топлив, масел, смазок и специальных жидкостей при Госстандарте России 23 апреля 1996 г.].

Физико-химические показатели образца топливной композиции №5 приведены в таблице 2.

Таблица 2
Физико-химические показатели образца топливной композиции №5
№ п/п Наименование показателей Метод испытания Норма по ГОСТ 52368-2005 Результат испытаний топлива
без присадки образец топливной композиции №5
1. Цетановое число, не менее ГОСТ 3122 51 51,1 51,2
2. Цетановый индекс, не менее 46 46,9 47,2
3. Плотность при 15°С, кг/м3, не более ГОСТ 3900 не более 820-845 842 842
4. Полициклические ароматические углеводороды, % (по массе), не более EH 12916 11 1,6 1,6
5. Содержание серы, мг/кг, не более: I вид ASTMD 4294 350 270 270
6. Температура вспышки, определяемая в закрытом тигле, °С, выше ГОСТ 6356 55 72 72
7. Коксуемость 10%-ного остатка, мас.%, не более ГОСТ 19932 0,3 0,02 0,02
8. Зольность, %, не более ГОСТ 1461 0,01 0,002 0,003
9. Содержание воды, мг/кг, не более EH ИСО12937 200 Отс. Отс.
10. Общее загрязнение, мг/кг, не более EH 12662 24 5 5
11. Коррозия медной пластинки (3 ч при 50°С), единицы по шкале ГОСТ 6321 Класс 1 Соотв. Соотв.
12. Окислительная стабильность: общее количество осадка, г/м3, не более EH 12205 25 1,2 1,0
13. Противоизносные свойства: скорректированный диаметр пятна износа при 60°С, мкм, не более ISO 12156 460 577 283
14. Вязкость кинематическая при 40°С, мм2 ГОСТ 33 2,00-4,50 3,44 3,46
15. Фракционный состав: ГОСТ 2177
при температуре 250°С,% (по объему), менее 65 18 18
при температуре 350°С,% (по объему), не менее 85 95,5 95,5
95% перегоняется при температуре, °С 360 348 347
16. Содержание метиловых эфиров жирных кислот, % (по объему), не более EH 14078 5 Отс. Отс.
17. Предельная температура фильтруемости, °С, не выше (СОРТ «С») ГОСГ 22254 -5 -8 -8

Результаты испытаний образца топливной композиции №5 в объеме комплекса методов квалификационной оценки топлив для быстроходных дизелей приведены в таблице 3.

Как видно из результатов испытаний, проведенных на соответствие требованиям ГОСТ 52836-2005 и нормам комплекса методов квалификационной оценки топлив для быстроходных дизелей, заявляемая топливная композиция обладает высокими противоизносными, защитными и антиокислительными свойствами.

Таким образом, применение изобретения позволит снизить затраты на производство ДТ, соответствующего нормам Евро-3 и выше, применяя простой технологический процесс производства предлагаемой присадки на территории РФ и используя отечественную сырьевую базу, исключив зависимость от импортных производителей противоизносных присадок.

Формула изобретения

Топливная композиция, содержащая дизельное топливо и присадку КАП-25, отличающаяся тем, что дополнительно содержит Агидол-1, взятый в соотношении с КАП-25 1:1-20, а в качестве основы – дизельное топливо, содержание серы в котором составляет не более 0,05 мас.% при следующем содержании компонентов, мас.%:

присадка КАП-25 0,005-0,02
Агидол-1 0,001-0,015
дизельное топливо, содержание серы в
котором составляет 0,05 мас.% и менее остальное


Другие изменения, связанные с зарегистрированными изобретениями

Изменения:

Зарегистрирован переход исключительного права без заключения договора
Дата и номер государственной регистрации перехода исключительного права: 02.04.2010/РП0000661
Патентообладатель: Федеральное автономное учреждение “25 Государственный научно – исследовательский институт химмотологии Министерства обороны Российской Федерации”
Прежний патентообладатель: Федеральное государственное унитарное предприятие “25 Государственный научно – исследовательский институт Министерства обороны Российской Федерации” (по применению топлив, масел, смазок и специальных жидкостей ГосНИИ по химотологии)

Номер и год публикации бюллетеня: 16-2008

Извещение опубликовано: 10.05.2010 БИ: 13/2010


Categories: BD_2326000-2326999