Патент на изобретение №2325333

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2325333 (13) C2
(51) МПК

C02F5/08 (2006.01)
C23G1/02 (2006.01)

F28G9/00 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 27.10.2010 – действует

(21), (22) Заявка: 2005108960/15, 28.03.2005

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

28.03.2005

(43) Дата публикации заявки: 10.09.2006

(46) Опубликовано: 27.05.2008

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
RU 2177458 C1, 27.12.2001. RU 2160307 C1, 10.12.2000. SU 931811 A1, 30.05.1982. US 6340660 A1, 22.01.2002.

Адрес для переписки:

690022, г.Владивосток, пр-кт 100-лет Владивостоку, 159, Институт химии ДВО РАН, отдел интеллектуальной собственности

(72) Автор(ы):

Смольков Анатолий Андреевич (RU),
Медков Михаил Азарьевич (RU),
Войтов Владимир Николаевич (RU),
Черкасс Вячеслав Степанович (RU)

(73) Патентообладатель(и):

Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (статус государственного учреждения) (Институт химии ДВО РАН) (RU),
Открытое акционерное общество “Комсомольское-на-Амуре авиационное производственное объединение им. Ю.А. Гагарина” (ОАО “КнААПО”) (RU)

(54) СОСТАВ ДЛЯ УДАЛЕНИЯ МИНЕРАЛЬНЫХ ОТЛОЖЕНИЙ

(57) Реферат:

Изобретение относится к моющим составам для удаления высокотемпературных минеральных отложений с внутренних поверхностей теплообменного оборудования. Состав содержит соляную кислоту, тиомочевину и соль двухвалентной меди при следующем соотношении компонентов (мас.%): соляная кислота 7-12; тиомочевина 5-9; соль меди (П) 0,3-0,7; вода – остальное. Заявленный состав обеспечивает эффективную очистку при комнатной температуре, а также увеличение начальной скорости растворения отложений при одновременном снижении стоимости очистки. 2 табл.

Изобретение относится к моющим составам для удаления высокотемпературных минеральных отложений с внутренних поверхностей теплообменного оборудования и может быть использовано в химической промышленности, теплоэнергетике, водоснабжении, машиностроении, авиастроении и других отраслях производства.

Известен состав для удаления накипи, содержащий водорастворимые натриевые и калиевые соли серокислородсодержащих кислот, соляную или уксусную кислоты [пат. РФ №2085517, опубл. 27.07.97]. Недостатками этого состава являются необходимость работы при повышенных температурах (60-80°С), что обусловливает дополнительные энергозатраты и необходимость использования специального оборудования для нагревания раствора, а также длительное время растворения накипи (в оптимальных условиях 8-11 часов).

Известен очищающий агент для удаления отложений в бойлерах и системах горячего водоснабжения [пат. CN №1245836, опубл. 01.03.2000], который включает (мас.%): 50-60 соляной кислоты, 0,6-0,9 уротропина, 0,5-0,7 сульфомочевины, 0,4-0,7 аминобензола и воду. Известный очищающий агент получают путем размешивания в реакторе с водой уротропина, сульфомочевины и аминобензола в течение 1-2 часов с последующим добавлением соляной кислоты и повторного размешивания в течение 1-2 часов.

Недостатками известного очищающего агента являются необходимость использования дорогостоящих органических соединений, высокое содержание соляной кислоты, что приводит к повышению скорости коррозии очищаемых конструкций и перерасходу кислоты, а также токсичность аминобензола.

Наиболее близким к предлагаемому является состав для удаления высокотемпературных минеральных отложений с теплоэнергетического оборудования, содержащий нитрилтри(метиленфосфорную) кислоту (НТФ), метилиминодиметиленфосфорную кислоту (МИДФ), соляную кислоту в количестве 10-14 мас.% и ингибитор кислотной коррозии [пат. РФ №2177458, опубл. 27.12.01].

К недостаткам этого состава относятся высокая стоимость входящих в него компонентов и необходимость осуществления промывки при повышенной температуре (60°С), что требует специального кислотостойкого оборудования для нагревания исходного раствора и дополнительно удорожает процесс за счет энергозатрат.

Задачей изобретения является разработка состава для удаления минеральных, в том числе высокотемпературных, отложений, обеспечивающего эффективную очистку при комнатной температуре при одновременном удешевлении процесса очистки за счет снижения стоимости оборудования и компонентов состава, а также уменьшения энергозатрат, необходимых для осуществления очистки.

Поставленная задача решается тем, что состав для удаления минеральных отложений содержит соляную кислоту, тиомочевину и соль двухвалентной меди при следующем соотношении компонентов (мас.%):

Соляная кислота 7-12

Тиомочевина 5-9

Соль меди (II) 0,3-0,7

Вода – остальное.

Одновременное присутствие в заявляемом составе для удаления минеральных отложений тиомочевины и соли двухвалентной меди, в частности сульфата или хлорида меди, в солянокислом растворе, обеспечивает высокую эффективность растворения минеральных отложений, в частности высокотемпературных, и ускорение процесса очистки при комнатной температуре благодаря синергическому эффекту. Высокая эффективность очистки с помощью заявляемого состава является тем более неожиданной, что введение в солянокислый раствор одной тиомочевины обеспечивает лишь незначительное повышение степени растворения минеральных отложений, а добавка к солянокислому раствору только соли двухвалентной меди (без тиомочевины) приводит к резкому ухудшению процесса растворения отложений (таблица 1).

Таблица 1
Зависимость степени растворения от концентрации HCL
№ примера Состав раствора Степень растворения
7% HCl 10% HCl 12% HCl
1 HCL тиомочевина 7% CuSO4 0,5% 82,1 85,1 93,1
2 HCl 50,7 56,7 63,1
3 HCl тиомочевина 7% 67,2 75,6 79,8
4 HCl CuSO4 0,5% 26,1 39,5 44,2

Оптимальным содержанием компонентов в заявляемом составе является следующее, мас.%: соляная кислота 7-12; тиомочевина 5-9; соль двухвалентной меди 0,3-0,7, вода – остальное.

Уменьшение концентрации соляной кислоты ниже 7% приводит к снижению степени растворения отложений (табл.1), а повышение ее концентрации выше 12% к неоправданному расходу кислоты и увеличению скорости коррозии стали.

Верхний предел содержания тиомочевины обусловлен ее растворимостью, а снижение ее концентрации ниже 5% приводит к снижению степени растворения отложений.

Выход за рамки заявленного интервала содержания соли меди (II) в заявляемом составе как в одну, так и в другую сторону приводит к снижению степени растворения отложений.

Кроме того, увеличение содержания соли меди (II) в заявляемом составе выше 0,7% приводит к росту скорости коррозии очищаемого металла. Известно, что присутствие в промывочных солянокислых растворах ионов двухвалентной меди значительно ускоряет скорость коррозии промываемых стальных изделий [Сурин С.М. Химическая очистка судового энергетического оборудования. М.: Транспорт, 1981].

Примеры конкретного осуществления

Растворению подвергали высокотемпературные минеральные отложения, образующиеся на внутренних поверхностях рубашек охлаждения вакуумных печей и обнаруживающие состав, %: SiO2 7,72 и в пересчете на металл: Fe 33,5; Са 0,25; Mg 0,15; Mn 9,2; Cr 0,02; Ni 0,07; Al 0,08. Навеску отложений массой 2 г помещали в химический стакан и заливали 100 мл состава для удаления минеральных отложений.

Растворение осуществляли при комнатной температуре с перемешиванием в течение времени от 1 до 24 часов.

Степень растворения оценивали по извлечению в раствор железа и марганца.

Одновременно в растворе такого же состава на пластинках из нержавеющей стали и стали-3 определяли скорость коррозии по убыли массы стальных пластинок после экспозиции в течение времени растворения минеральных отложений.

Результаты по эффективности очистки (% растворенных минеральных отложений в зависимости от времени обработки) и скорости коррозии очищаемого металла с помощью заявляемого состава при различных концентрациях входящих в него компонентов приведены в таблице 2.

Была также осуществлена очистка аналогичных минеральных отложений с помощью известного состава (прототип) с концентрацией соляной кислоты, соответствующей ее концентрации в заявляемом составе, при этом в качестве ингибитора кислотной коррозии был использован ингибитор коррозии цветных металлов ПБ-5 (пример 1 в таблице 2).

Как видно из таблицы 2, предлагаемый состав для удаления минеральных отложений обеспечивает высокую степень и скорость растворения минеральных отложений при незначительной скорости коррозии. Скорость коррозии во всех случаях не превышала 0,5-1,2 г/м2·ч.

Вдобавок, предлагаемый состав обеспечивает более высокую, по сравнению с прототипом, начальную скорость растворения отложений.

Таким образом, предлагаемый состав для удаления минеральных отложений, в частности высокотемпературных, обеспечивает эффективную очистку при комнатной температуре, а также позволяет снизить стоимость этой очистки, что является техническим результатом изобретения.

Кроме того, более высокая, в сравнении с прототипом, начальная скорость растворения минеральных отложений в некоторых частных случаях использования изобретения (например, когда не требуется полной очистки) позволяет сократить время очистки, что является дополнительным техническим результатом изобретения.

Таблица 2
№ примера Состав смеси Содержание компонента, мас.% (остальное – вода) Кол-во растворившихся отложений, % во времени Скорость коррозии г/м2 час
1 час 2 часа 4 часа
НТФ 15
1 МИДФ 6
прототип HCl 10 45 80 90 1,2
Ингибитор коррозии 0,5
ПБ-5
HCl 10
2 тиомочевина 7 73,2 77,6 85,1 0,5
CuSO4 0,5
HCl 12
3 тиомочевина 9 75,1 80,2 91,0 0,7
CuSO4 0,5
HCl 7
4 тиомочевина 5 57,4 61,2 74,3 0,8
CuSO4 0,5
HCl 10
5 тиомочевина 7 50,3 58,1 62,3 1,2
CuSO4 0,7
HCl 10
6 тиомочевина 7 56,2 61,3 65,1 0,4
CuCl2 0,3

Формула изобретения

Состав для удаления минеральных отложений с внутренней поверхности теплообменного оборудования, содержащий соляную кислоту, отличающийся тем, что он дополнительно содержит тиомочевину и соль меди (II) при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Соляная кислота 7-12
Тиомочевина 5-9
Соль меди (II) 0,3-0,7
Вода Остальное

Categories: BD_2325000-2325999