Патент на изобретение №2320738

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2320738 (13) C1
(51) МПК

C22B59/00 (2006.01)
C22B3/32 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 08.11.2010 – прекратил действие, но может быть восстановлен

(21), (22) Заявка: 2006121773/02, 19.06.2006

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

19.06.2006

(46) Опубликовано: 27.03.2008

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
МИХАЙЛИЧЕНКО А.И. и др. Редкоземельные металлы. – М.: Металлургия, 1987, с.68-71. RU 2034070 С1, 30.04.1995. SU 465900 A1, 17.07.1978. SU 526182 A1, 23.12.1981. FR 1581144 A, 12.09.1969. US 4104358 A, 01.08.1978. GB 1518467 A, 19.07.1978. US 4041125 A, 09.08.1977.

Адрес для переписки:

199106, Санкт-Петербург, В.О., 21 линия, 2, СПГГИ(ТУ), патентный отдел

(72) Автор(ы):

Чиркст Дмитрий Эдуардович (RU),
Литвинова Татьяна Евгеньевна (RU),
Старшинова Вероника Степановна (RU),
Луцкий Денис Сергеевич (RU)

(73) Патентообладатель(и):

Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования “Санкт-Петербургский государственный горный институт имени Г.В. Плеханова (технический университет)” (RU)

(54) СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ ИТТРИЯ И ЦЕРИЯ

(57) Реферат:

Изобретение относится к металлургии, а именно к технологии переработки руд и концентратов, содержащих редкоземельные металлы. Изобретение может быть использовано в технологии получения редкоземельных металлов из эвдиалитовых и лопаритовых концентратов, например, при разделении редкоземельных металлов. Способ разделения иттрия и церия (3+) из кислых растворов включает экстракцию катионов этих металлов раствором нафтеновой кислоты в о-ксилоле. При этом экстракцию проводят с введением в исходный раствор хлорида калия до его концентрации 0,1-0,2 моль/л. Техническим результатом является повышение коэффициента разделения. 3 ил., 2 табл.

Изобретение относится к металлургии, а именно к технологии переработки руд и концентратов, содержащих редкоземельные металлы. Изобретение может быть использовано в технологии получения редкоземельных металлов из эвдиалитовых и лопаритовых концентратов.

Известные способы разделения редкоземельных металлов (по патенту РФ №2145980) (в том числе иттрия и церия) жидкостной экстракцией предусматривают использование дорогостоящих реагентов: экстрагентов и высаливателей, и, тем не менее, не дают достаточно высоких коэффициентов разделения.

За прототип нами принят способ экстрагирования редкоземельных металлов, описанный в книге Михайличенко А.И. и др. Редкоземельные металлы, М.: Металлургия, 1987, c.68-71, в котором описано извлечение редкоземельных металлов карбоновыми кислотами и указывается о разделения иттрия (III) и церия (III).

Техническим результатом изобретения является повышение эффективности разделения иттрия (III) и церия (III). Предлагается способ разделения иттрия и церия (3+) из кислых растворов, включающий экстракцию катионов этих металлов раствором карбоновой кислоты, отличающийся тем, что в качестве раствора карбоновой кислоты используют раствор нафтеновой кислоты в о-ксилоле, и экстракцию проводят с введением в исходный раствор хлорида калия до его концентрации 0,1-0,2 моль/л.

Предложенный способ дает более высокий коэффициент разделения иттрия и церия, что позволяет снизить материальные затраты, с одной стороны, и улучшить технологические показатели процесса, с другой стороны.

Способ поясняется чертежами, где на фиг.1 представлена схема экстракции иттрия и церия, на фиг.2 – зависимость коэффициента разделения от концентрации хлорида калия (растворитель – о-ксилол), на фиг.3 – то же, что и на фиг.2, но с использованием додекана в качестве растворителя органической фазы.

Способ осуществляется следующим образом.

При рН 5±0,2 проводится жидкостная экстракция. В качестве экстрагента используется 0,5 н. раствор дистиллированной нафтеновой кислоты в о-ксилоле. Нафтеновая кислота получена перегонкой технического асидола-1. Средняя молярная масса исследованной фракции нафтеновой кислоты составила 226 г/моль, концентрация 4,4 моль/л. Элементарным анализом установлена средняя формула кислоты С13Н27СООН. Средняя константа диссоциации характеризовалась величиной pKd=5.1.

Водная фаза содержит иттрий и церий в количествах от 10-3 до 1 моль/л. В данный раствор перед экстракцией вводится добавка KCl до концентрации 0,1-0,3 моль/л.

Фазы перемешивались на магнитной мешалке в течение 2-2,5 часов. Разделение фаз выполнялось на делительной воронке; продолжительность расслаивания составляла 2-3 часа. Величину рН регулировали гидроксидом натрия или соляной кислотой. Суммарную концентрацию металлов (как церия и иттрия) в равновесной водной фазе и в исходном растворе определяли фотометрическим методом на фотоколориметре КФК-3 с индикатором арсеназо III в ацетатном буферном растворе с рН 3 при длине волны 660 нм. Концентрацию иттрия и церия в отдельности определяли с помощью рентгенофлюорисцентного спектрометра “Spectroscan U”, а затем сверяли баланс. Содержание хлорид-иона определяли методом титрования раствором нитрата ртути.

Таблица 1.
Зависимость коэффициента разделения от концентрации вводимого KCl (растворитель-додекан) при рН 4,98±0,06
СKCl, М DCe DY KY/Ce
1 0 51,05 81,8 1,602351
2 0,0037 17,13 36,5 2,130765
3 0,00732 10,41 30,5 2,929875
4 0,01429 17,23 37,5 2,176436
5 0,02093 23,24 44,9 1,932014
6 0,03333 26,41 51 1,931087
7 0,03913 35,66 58 1,626472
8 0,05 38,51 71,2 1,84887
9 0,0732 3,85 48,3 12,54545
10 0,2093 2,21 24,7 11,17647
11 0,3913 11 29,5 2,681818
12 0,6 20,2 37,6 1,861386

Экспериментальное значение коэффициента распределения D вычислялось по обычной формуле: причем где Сorg – равновесная концентрация иттрия в органической фазе, моль/кг; Caq – концентрация РЗМ в равновесной водной фазе, моль/кг; С0 – исходное содержание РЗМ в водной фазе, моль/кг; maq/morg – соотношение масс водной и органической фаз, которое составляло в опытах 40:2,6 при плотности органической фазы 0,86±0,01 г/см3.

Коэффициент разделения металлов рассчитывался по формуле:

Таблица 2.
Зависимость коэффициента разделения от концентрации вводимого KCl (растворитель-о-ксилол) при рН 4,98±0,06
С (KCl), М D (Ce) D (Y) K (Y/Ce)
1 0 60,9 92,8 1,52381
2 0,0037 21,4 48,9 2,285047
3 0,00732 14,2 38 2,676056
4 0,01429 17,4 40,1 2,304598
5 0,02093 27 53,1 1,966667
6 0,03913 31 74,5 2,403226
7 0,05 39,3 80,8 2,05598
8 0,0732 7,1 65,7 9,253521
9 0,2093 4 39,9 9,975
10 0,3913 9,8 45,2 4,612245
11 0,6 24,7 59,1 2,392713

Добавка 0,1-0,3 моль/л хлорида калия в качестве высаливателя приводит к снижению коэффициента распределения у Y в меньшей степени, чем у Се. Что значительно увеличивает, как видно из приведенной таблицы, коэффициент их разделения. Добавка большего или меньшего количества KCl не приводит к увеличению коэффициента разделения.

Таким образом, в заявляемом способе достигается высокий коэффициент разделения, что способствует повышению производительности процесса за счет уменьшения числа экстракционных циклов.

Формула изобретения

Способ разделения иттрия и церия (3+) из кислых растворов, включающий экстракцию катионов этих металлов раствором карбоновой кислоты, отличающийся тем, что в качестве раствора карбоновой кислоты используют раствор нафтеновой кислоты в о-ксилоле, и экстракцию проводят с введением в исходный раствор хлорида калия до его концентрации 0,1-0,2 моль/л.

РИСУНКИ


MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 20.06.2008

Извещение опубликовано: 27.02.2010 БИ: 06/2010


Categories: BD_2320000-2320999