|
|
(21), (22) Заявка: 2006121773/02, 19.06.2006
(24) Дата начала отсчета срока действия патента:
19.06.2006
(46) Опубликовано: 27.03.2008
(56) Список документов, цитированных в отчете о поиске:
МИХАЙЛИЧЕНКО А.И. и др. Редкоземельные металлы. – М.: Металлургия, 1987, с.68-71. RU 2034070 С1, 30.04.1995. SU 465900 A1, 17.07.1978. SU 526182 A1, 23.12.1981. FR 1581144 A, 12.09.1969. US 4104358 A, 01.08.1978. GB 1518467 A, 19.07.1978. US 4041125 A, 09.08.1977.
Адрес для переписки:
199106, Санкт-Петербург, В.О., 21 линия, 2, СПГГИ(ТУ), патентный отдел
|
(72) Автор(ы):
Чиркст Дмитрий Эдуардович (RU), Литвинова Татьяна Евгеньевна (RU), Старшинова Вероника Степановна (RU), Луцкий Денис Сергеевич (RU)
(73) Патентообладатель(и):
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования “Санкт-Петербургский государственный горный институт имени Г.В. Плеханова (технический университет)” (RU)
|
(54) СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ ИТТРИЯ И ЦЕРИЯ
(57) Реферат:
Изобретение относится к металлургии, а именно к технологии переработки руд и концентратов, содержащих редкоземельные металлы. Изобретение может быть использовано в технологии получения редкоземельных металлов из эвдиалитовых и лопаритовых концентратов, например, при разделении редкоземельных металлов. Способ разделения иттрия и церия (3+) из кислых растворов включает экстракцию катионов этих металлов раствором нафтеновой кислоты в о-ксилоле. При этом экстракцию проводят с введением в исходный раствор хлорида калия до его концентрации 0,1-0,2 моль/л. Техническим результатом является повышение коэффициента разделения. 3 ил., 2 табл.
Изобретение относится к металлургии, а именно к технологии переработки руд и концентратов, содержащих редкоземельные металлы. Изобретение может быть использовано в технологии получения редкоземельных металлов из эвдиалитовых и лопаритовых концентратов.
Известные способы разделения редкоземельных металлов (по патенту РФ №2145980) (в том числе иттрия и церия) жидкостной экстракцией предусматривают использование дорогостоящих реагентов: экстрагентов и высаливателей, и, тем не менее, не дают достаточно высоких коэффициентов разделения.
За прототип нами принят способ экстрагирования редкоземельных металлов, описанный в книге Михайличенко А.И. и др. Редкоземельные металлы, М.: Металлургия, 1987, c.68-71, в котором описано извлечение редкоземельных металлов карбоновыми кислотами и указывается о разделения иттрия (III) и церия (III).
Техническим результатом изобретения является повышение эффективности разделения иттрия (III) и церия (III). Предлагается способ разделения иттрия и церия (3+) из кислых растворов, включающий экстракцию катионов этих металлов раствором карбоновой кислоты, отличающийся тем, что в качестве раствора карбоновой кислоты используют раствор нафтеновой кислоты в о-ксилоле, и экстракцию проводят с введением в исходный раствор хлорида калия до его концентрации 0,1-0,2 моль/л.
Предложенный способ дает более высокий коэффициент разделения иттрия и церия, что позволяет снизить материальные затраты, с одной стороны, и улучшить технологические показатели процесса, с другой стороны.
Способ поясняется чертежами, где на фиг.1 представлена схема экстракции иттрия и церия, на фиг.2 – зависимость коэффициента разделения от концентрации хлорида калия (растворитель – о-ксилол), на фиг.3 – то же, что и на фиг.2, но с использованием додекана в качестве растворителя органической фазы.
Способ осуществляется следующим образом.
При рН 5±0,2 проводится жидкостная экстракция. В качестве экстрагента используется 0,5 н. раствор дистиллированной нафтеновой кислоты в о-ксилоле. Нафтеновая кислота получена перегонкой технического асидола-1. Средняя молярная масса исследованной фракции нафтеновой кислоты составила 226 г/моль, концентрация 4,4 моль/л. Элементарным анализом установлена средняя формула кислоты С13Н27СООН. Средняя константа диссоциации характеризовалась величиной pKd=5.1.
Водная фаза содержит иттрий и церий в количествах от 10-3 до 1 моль/л. В данный раствор перед экстракцией вводится добавка KCl до концентрации 0,1-0,3 моль/л.
Фазы перемешивались на магнитной мешалке в течение 2-2,5 часов. Разделение фаз выполнялось на делительной воронке; продолжительность расслаивания составляла 2-3 часа. Величину рН регулировали гидроксидом натрия или соляной кислотой. Суммарную концентрацию металлов (как церия и иттрия) в равновесной водной фазе и в исходном растворе определяли фотометрическим методом на фотоколориметре КФК-3 с индикатором арсеназо III в ацетатном буферном растворе с рН 3 при длине волны 660 нм. Концентрацию иттрия и церия в отдельности определяли с помощью рентгенофлюорисцентного спектрометра “Spectroscan U”, а затем сверяли баланс. Содержание хлорид-иона определяли методом титрования раствором нитрата ртути.
| Таблица 1. |
| Зависимость коэффициента разделения от концентрации вводимого KCl (растворитель-додекан) при рН 4,98±0,06 |
| № |
СKCl, М |
DCe |
DY |
KY/Ce |
| 1 |
0 |
51,05 |
81,8 |
1,602351 |
| 2 |
0,0037 |
17,13 |
36,5 |
2,130765 |
| 3 |
0,00732 |
10,41 |
30,5 |
2,929875 |
| 4 |
0,01429 |
17,23 |
37,5 |
2,176436 |
| 5 |
0,02093 |
23,24 |
44,9 |
1,932014 |
| 6 |
0,03333 |
26,41 |
51 |
1,931087 |
| 7 |
0,03913 |
35,66 |
58 |
1,626472 |
| 8 |
0,05 |
38,51 |
71,2 |
1,84887 |
| 9 |
0,0732 |
3,85 |
48,3 |
12,54545 |
| 10 |
0,2093 |
2,21 |
24,7 |
11,17647 |
| 11 |
0,3913 |
11 |
29,5 |
2,681818 |
| 12 |
0,6 |
20,2 |
37,6 |
1,861386 |
Экспериментальное значение коэффициента распределения D вычислялось по обычной формуле: причем где Сorg – равновесная концентрация иттрия в органической фазе, моль/кг; Caq – концентрация РЗМ в равновесной водной фазе, моль/кг; С0 – исходное содержание РЗМ в водной фазе, моль/кг; maq/morg – соотношение масс водной и органической фаз, которое составляло в опытах 40:2,6 при плотности органической фазы 0,86±0,01 г/см3.
Коэффициент разделения металлов рассчитывался по формуле: 
| Таблица 2. |
| Зависимость коэффициента разделения от концентрации вводимого KCl (растворитель-о-ксилол) при рН 4,98±0,06 |
| № |
С (KCl), М |
D (Ce) |
D (Y) |
K (Y/Ce) |
| 1 |
0 |
60,9 |
92,8 |
1,52381 |
| 2 |
0,0037 |
21,4 |
48,9 |
2,285047 |
| 3 |
0,00732 |
14,2 |
38 |
2,676056 |
| 4 |
0,01429 |
17,4 |
40,1 |
2,304598 |
| 5 |
0,02093 |
27 |
53,1 |
1,966667 |
| 6 |
0,03913 |
31 |
74,5 |
2,403226 |
| 7 |
0,05 |
39,3 |
80,8 |
2,05598 |
| 8 |
0,0732 |
7,1 |
65,7 |
9,253521 |
| 9 |
0,2093 |
4 |
39,9 |
9,975 |
| 10 |
0,3913 |
9,8 |
45,2 |
4,612245 |
| 11 |
0,6 |
24,7 |
59,1 |
2,392713 |
Добавка 0,1-0,3 моль/л хлорида калия в качестве высаливателя приводит к снижению коэффициента распределения у Y в меньшей степени, чем у Се. Что значительно увеличивает, как видно из приведенной таблицы, коэффициент их разделения. Добавка большего или меньшего количества KCl не приводит к увеличению коэффициента разделения.
Таким образом, в заявляемом способе достигается высокий коэффициент разделения, что способствует повышению производительности процесса за счет уменьшения числа экстракционных циклов.
Формула изобретения
Способ разделения иттрия и церия (3+) из кислых растворов, включающий экстракцию катионов этих металлов раствором карбоновой кислоты, отличающийся тем, что в качестве раствора карбоновой кислоты используют раствор нафтеновой кислоты в о-ксилоле, и экстракцию проводят с введением в исходный раствор хлорида калия до его концентрации 0,1-0,2 моль/л.
РИСУНКИ
MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 20.06.2008
Извещение опубликовано: 27.02.2010 БИ: 06/2010
|
|