Патент на изобретение №2320686

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2320686 (13) C2
(51) МПК

C08L23/12 (2006.01)
C08L23/06 (2006.01)
C08L23/16 (2006.01)
C08K7/14 (2006.01)
C08K9/06 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 08.11.2010 – может прекратить свое действие

(21), (22) Заявка: 2006114057/04, 26.04.2006

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

26.04.2006

(46) Опубликовано: 27.03.2008

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
JP 61-072039 A, 14.04.1986. JP 64-011163 A, 13.01.1989. SU 861365 A1, 07.09.1981. SU 979427 A1, 07.12.1982. SU 749862 A1, 23.07.1980.

Адрес для переписки:

109507, Москва, Самаркандский б-р, кварт. 134А, корп.5, ЗАО “Пластмассы”

(72) Автор(ы):

Нурмухомедов Сияр Нургалиевич (RU),
Михайлов Евгений Борисович (RU),
Иноземцев Владимир Иванович (RU),
Атейба Ольга Борисовна (RU),
Бокарев Павел Сергеевич (RU)

(73) Патентообладатель(и):

Закрытое акционерное общество “Пластмассы” (RU)

(54) ПОЛИМЕРНАЯ ЛИТЬЕВАЯ КОНСТРУКЦИОННАЯ КОМПОЗИЦИЯ

(57) Реферат:

Изобретение относится к конструкционным материалам на основе наполненных стекловолокном полиолефинов и может быть использовано в автомобилестроении, строительстве железных дорог, в мебельной промышленности. Полимерная литьевая конструкционная композиция включает полипропилен, полиэтилен, эластомер, порошкообразный неорганический наполнитель и волокнистый наполнитель, в качестве которого используют стекловолокно, аппретированное органосиланом с диаметром волокон 8-13 мкм и характеристическим отношением 25-35. Технический результат состоит в создании полипропиленовой композиции, обладающей высокими ударной вязкостью как при нормальных, так и при пониженных температурах и модулем упругости при изгибе, а также жесткостью и твердостью при сохранении хороших эстетических свойств. 4 з.п. ф-лы, 2 табл.

Изобретение относится к конструкционным композициям на основе наполненных стекловолокном полиолефинов и может быть использовано для изготовления конструкционных изделий: в автомобилестроении (например, бамперы, крыльчатки вентиляторов), строительстве железных дорог (например, дюбели для крепления шпал), в мебельной промышленности (например, крестовины офисных кресел).

В настоящее время не решена проблема создания конструкционных материалов на основе полипропилена, обладающих одновременно высокой ударной вязкостью с сохранением жесткости и твердости. Эти требования предъявляются к изделиям конструкционного назначения на основе полипропилена.

Известна композиция США 3256367 260-897, 1966, содержащая полипропилен, полиэтилен, этиленпропиленовый сополимер. Композиция обладает недостаточной ударной прочностью.

Известна композиция РФ 1317002, С08L 23/02, 1987 г., на основе полиолефина, аппретированного органосиланом стекловолокна или его смеси с силикатным наполнителем, бисмалеимида, органосилана и силоксанового каучука. Эта композиция имеет также недостаточную ударную вязкость.

Известна полимерная композиция СССР 749862, C08L 23/12, 1980, содержащая полипропилен, полиэтилен, силоксановый каучук, стабилизатор и наполнитель (асбест, тальк, стекловолокно и др.), которая обладает высокой ударной вязкостью как при высоких, так и при низких температурах, но недостаточными жесткостью и твердостью. При использовании силоксановых каучуков увеличивается ударная вязкость материала, но вместе с этим теряется необходимая для конструкционных материалов жесткость и твердость.

Прототипом заявляемого технического решения является заявка Японии №61-072039, С08L 23/12, 1989.

Заявлена полипропиленовая композиция, содержащая:

полипропилен 40-87 об.% (36,8-80,0 мас.ч.)
эластомер 10-40 об.% (8,6-34,8 мас.ч.)
полиэтилен 1-20 об.% (0,9-19,3 мас.ч.)
волокнистый наполнитель 3-20 об.% (7,5-59,0 мас.ч.)

Волокнистый наполнитель имеет волокна с характеристическим отношением 20-60 и диаметром волокон 0,1-2 мкм.

В качестве полипропилена используют традиционный полипропилен, например, гомополимер пропилена, сополимер пропилена и -олефинов и др.

В качестве эластомеров используют стирольные и олефиновые эластомеры, наиболее предпочтительными являются бутадиенстирольный каучук и этиленпропиленовый каучук.

В качестве наполнителя используют оксисульфат магния, волокна титаната калия, стекловолокно, волокна силиката кальция, керамические волокна из оксида алюминия и диоксида кремния с обязательным условием соблюдения заявленных пределов диаметра волокон и характеристического отношения – длина волокна к диаметру.

Используемый полиэтилен должен иметь показатель текучести расплава от 0,1-20 г/10 мин и плотность 0,900-0,965 г/см3.

В состав композиции могут быть включены антиоксиданты, защитные вещества, антистатики смазки и другие добавки.

Основными недостатками данной композиции являются низкие теплостойкость, ударная вязкость и модуль упругости при изгибе.

Задача настоящего изобретения – создание на основе полипропилена композиции, обладающей комплексом свойств – высокие ударная вязкость при положительных и отрицательных температурах, модуль упругости при изгибе, а также твердость, позволяющие использовать его в высоконагруженных конструкционных деталях, подвергающихся динамическим нагрузкам, при сохранении хороших эстетических свойств.

Поставленная задача решается за счет разработки новой конструкционной композиции, содержащей, (мас.ч.): 50-80 полипропилена, 2-5 эластомера, 2-6 полиэтилена, 15-50 стекловолокна, аппретированного органосиланом, с диаметром волокна 8-13 мкм, характеристическим отношением 25-35 и дополнительно 0,5-5,0 порошкообразного неорганического наполнителя.

Сущность предлагаемого изобретения заключается в разработке нового конструкционного материала на основе известных компонентов при их новом качественном и количественном соотношении, обеспечивающем неочевидный комплекс свойств: сочетание высокой ударной вязкости с высокими значениями жесткости и твердости.

В качестве полипропилена используют первичный или вторичный полипропилен или их смесь.

В качестве полиэтилена используют первичный или вторичный полиэтилен с показателем текучести расплава 2-10 г/10 мин и плотностью 0,92-0,96 г/см3 или их смесь.

В качестве эластомеров используют олефиновые эластомеры, в частности этиленпропиленовые каучуки.

В качестве порошкообразного неорганического наполнителя используют каолин, тальк.

В качестве стекловолокна используют аппретированное органосиланом стекловолокно с диаметром волокон 8-13 мкм и характеристическим отношением 25-35.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами:

Пример 1.

Готовится сухая смесь из 65 мас.ч. полипропилена, 4 мас.ч. полиэтилена высокой плотности, 1 мас.ч. талька, 4 мас.ч. этиленпропиленового каучука. Смесь непрерывно подается в двухшнековый экструдер, где при температуре 220°С расплавляется. В расплав непрерывно подается стеклоровинг в количестве 26 мас.ч., состоящий из стеклянных волокон 13 мкм, аппретированных 3-амино-пропилтриэтоксисиланом. Смесь гомогенизируется до получения стекловолокон с характеристическим отношением 25-35, в виде стренг поступает в охлаждающую водяную ванну и гранулируется.

Примеры 2-7.

По технологии аналогичны описанной в примере 1. Составы композиций приведены в таблице 1.

В примерах использованы материалы:

1. Полиэтилен в.п. ГОСТ 16338-85
2. Полиэтилен н.п. ГОСТ 16337-77
3. Полипропилен ГОСТ 26996-86
4. Синтетический каучук СКЭП, СКЭПТОЛ ТУ 2243-002-48696943-99
5. Стклоровинг ТУ 5952-05763895-45-95
6. Тальк ГОСТ 19729-74.

Таблица 1.
СОСТАВ КОМПОЗИЦИИ ПО ПРИМЕРАМ, мас.ч.
№ примера Полипропилен Полиэтилен Эластомер Стекловолокно, аппретированное органосиланом Порошкообразный наполнитель
высокой плотности низкой плотности СКЭП СКЭПТОЛ количество диаметр/характеристическое отношение тальк каолин
1. 65 4 4 26 13/25-35 1
2. 50 6 5 35 10/25-35 5
3. 80 2 2 20 8/25-35 0,5
4. 60 (вторичный) 5 3 30 13/25-35 2
5. 70 4 2 15 10/25-35 1,5
(вторичный) (вторичный)
6. 30 (первичный) 6 5 50 8/25-35 0,5
30 (вторичный)
7. 55 (первичный) 6 4 45 13/25-35 1,5
(вторичный)
8. 55 15 30 15 13/230
(по прототипу) об.%
– стекловолокно аппретировано эпоксипропилтриэтоксисиланом.
Текучесть расплава полиэтилена 2 г/10 мин (примеры 1, 7), 6 г/10мин (примеры 2, 6), 10 г/10 мин (примеры 3, 4, 5).

Таблица 2.
СВОЙСТВА МАТЕРИАЛОВ ПО ПРИМЕРАМ ТАБЛИЦЫ 1
№ примера Ударная вязкость по Изоду, с надрезом при 20°С кДж/м Ударная вязкость по Изоду, с надрезом при 30°С кДж/м Модуль упругости при изгибе кг/см2 Твердость по вдавливаемому шарику Теплостойкость при изгибе =1,81 МПа, °С Ровность поверхности Вид швов (стыков при литье) Подтеки
1. 6 5,5 45000 110 140 хор хор нет
2. 6 5,5 43000 115 143 хор хор нет
3. 4,5 4 40000 110 140 хор хор нет
4. 5,2 5 44000 112 145 хор хор нет
5. 4,5 4 45000 120 150 хор хор нет
6. 8,5 8,2 20000 85 135 хор хор нет
7. 7 6 44000 120 150 хор хор нет
8. 3,1 16800 неудовл. хор нет
по прототипу

Материалы на основе предлагаемых композиций испытывались по следующим методикам:

1. Модуль упругости при изгибе ГОСТ 9550-81
2. Удельная вязкость по Изоду с надрезом ГОСТ 19109
3. Теплостойкость при изгибе ГОСТ 12021
4. Твердость по Роквеллу (Rk) ГОСТ 4670-91

При использовании полиэтилена и эластомера меньше заявленных количеств не обеспечивается высокая ударная вязкость, в том числе при минусовых температурах, а при выходе за верхний предел не обеспечивается необходимая жесткость.

При введении наполнителя в меньших количествах, чем заявлено, наблюдается снижение жесткости и ударной вязкости, а при введении выше заявленных теряется эластичность, ухудшается перерабатываемость и внешний вид.

Как следует из описания прототипа, изделия из тальконаполненных композиций имеют не глянцевую поверхность, а изделия с использованием стекловолокнистых наполнителей отличаются низкой ударной прочностью и непривлекательным внешним видом (см. табл.2).

В предлагаемом решении использование аппретированного органосиланом стекловолокна диаметром 8-13 мкм с характеристическим отношением 25-35, дополнительным использованием небольшого количества порошкообразного неорганического наполнителя, меньшим количеством используемого каучука и полиэтилена позволило получить материал с комплексом свойств – высокой ударной вязкостью при сохранении жесткости и твердости.

Материал также имеет высокую ударную вязкость при отрицательных температурах. Изделия, полученные из этой композиции, имеют хорошие эстетические свойства: поверхность ровная, швы хорошие, подтеки отсутствуют.

В композицию могут быть введены традиционные целевые добавки: концентраты красителей, смазки, термостабилизаторы и антипирены в общепринятых количествах.

Формула изобретения

1. Полимерная литьевая конструкционная композиция, содержащая полипропилен, эластомер, полиэтилен и волокнистый наполнитель, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит порошкообразный неорганический наполнитель, а в качестве волокнистого наполнителя используют стекловолокно, аппретированное органосиланом с диаметром волокон 8-13 мкм и характеристическим отношением 25-35 при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

полипропилен 50-80
эластомер 2-5
полиэтилен 2-6
стекловолокно, аппретированное органосиланом 15-50
порошкообразный неорганический наполнитель 0,5-5

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве полипропилена используют первичный полипропилен, вторичный полипропилен или их смесь.

3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве полиэтилена используют первичный полиэтилен, вторичный полипропилен с показателем текучести расплава 2-10 г/10 мин или их смесь.

4. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве эластомера используют олефиновые эластомеры, в частности, этиленпропиленовые каучуки.

5. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве порошкообразного неорганического наполнителя используют каолин, тальк.

Categories: BD_2320000-2320999