Патент на изобретение №2320542

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2320542 (13) C1
(51) МПК

C02F1/28 (2006.01)
C02F1/68 (2006.01)
C02F103/00 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 08.11.2010 – действует

(21), (22) Заявка: 2006124418/15, 07.07.2006

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

07.07.2006

(46) Опубликовано: 27.03.2008

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
RU 2096341 C1, 20.11.1997. RU 2074120 С1, 27.02.1997. RU 2140274 С1, 27.10.1999. RU 2185328 С2, 20.07.2002. RU 2266257 С1, 20.12.2005. RU 2174956 С2, 20.10.2001. JP 2017992 А, 22.01.1990.

Адрес для переписки:

111024, Москва, Перовский пр-д, 35, ОАО “Институт пластмасс”, нач. патентно-лицензионного отд. Л.Ю. Чивановой

(72) Автор(ы):

Андреева Татьяна Ивановна (RU),
Калинина Римма Николаевна (RU),
Солнцева Джульетта Петровна (RU),
Мартынюк Олеся Игоревна (RU)

(73) Патентообладатель(и):

Открытое акционерное общество “Институт пластмасс имени Г.С. Петрова” (RU)

(54) ВЫСОКОНАПОЛНЕННЫЙ ГРАНУЛИРОВАННЫЙ МАТЕРИАЛ ДЛЯ МИНЕРАЛИЗАЦИИ ПИТЬЕВОЙ ВОДЫ

(57) Реферат:

Изобретение относится к высоконаполненным гранулированным материалам, используемым в безнапорных и напорных фильтрах в водоочистных устройствах для минерализации (обогащения ионами макро- и микроэлементов) воды, очищаемой сорбционными, мембранными, дистилляционными и др. методами. Высоконаполненный гранулированный материал содержит (мас.%): полиэтилен – 18-30, полиэтиленовый воск – 1-6, шунгит – 15-40, окислы металлов и/или соли неорганических кислот – 30-59 и, при необходимости, стеарат кальция – 0,5-1,5%. Технический результат состоит в создании материала, характеризующегося равномерным выделением микро- и макроэлементов в обрабатываемую воду, существенным снижением настоев солей при перерывах в работе при сохранении высокого ресурса работы материала по макроэлементам до 1500 об/об и достижения ресурса по микроэлементам до 8000 об/об. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к высоконаполненным гранулированным материалам, используемым в безнапорных и напорных фильтрах в водоочистных устройствах для минерализации (обогащения ионами макро- и микроэлементов) воды, очищаемой сорбционными, мембранными, дистилляционными и др. методами.

Известны минерализующие материалы искусственного изготовления, которые представляют собой гранулы, содержащие мелкокристаллический цеолит, цитрат натрия, карбонат натрия, карбоксиметилцеллюлозу и полиакрилатное связующее (патент ФРГ №3614779, МКИ С02F 5/08, опубл. 15.11.1987).

При получении материала, используемого в производстве минерализованной воды, в качестве связующего может быть использован силикат натрия (заявка Японии №0884992, МКИ С02F 1/68, опубл. 02.04.1996). Это же связующее было использовано при изготовлении фторирующего материала для минерализации питьевой воды. В состав композиции в качестве минеральной составляющей входит карбонат кальция и кремнефтористый натрий (заявка РФ №2000112439/12, МКИ С02F 1/28, опубл. 27.02.2002).

Общим недостатком материалов такого типа является неконтролируемое выделение минеральных веществ.

Для минерализации регенерированной воды на орбитальных станциях разработан ряд пластиковых гранулятов, которые состоят из комплекса измельченных минеральных солей и полиэтилена низкого давления. (Пластические массы. – 1974. – №6, – С.72-73, Химия и технология воды. – 1987. – т.9, №4. – С.350-352).

Основным недостатком этих материалов является образование «настоев» солей при перерывах в работе систем соленасыщения.

Для улучшения качества материалов такого типа предложено вводить в состав высоконаполненной композиции в качестве пластификатора глицерин («Пластические массы», – 2003. – №11, – С.49, аналог).

Введение глицерина обеспечивает улучшенную перерабатываемость высоконаполненной композиции данного состава в материал и способствует более полному и интенсивному выделению солей жесткости из материала за счет образования дополнительных каналов в структуре гранулята при пропускании через него воды.

Основным недостатком аналога является то, что входящий в состав высоконаполненного гранулированного материала глицерин интенсивно вымывается благодаря хорошей растворимости и поступает в получаемую минерализованную воду, тем самым значительно ухудшая качество воды по показателю «окисляемость перманганатная» – до 70 мг O2/л вместо 5,0 мг О2/л согласно СанПиН 2.1.4.559-96 «Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем водоснабжения. Контроль качества». При этом загрязнение кондиционированной воды глицерином происходит до 50-60% общего ресурса работы материала.

Известны высоконаполненные пластиковые грануляты для минерализации питьевой воды, наиболее близкие по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому материалу, перерабатываемые экструзией при температуре на 30-60°С выше температуры плавления термопласта, полученные при соотношении компонентов в смеси (мас.%): термопласт – 26-70, минеральные и/или органические добавки – 30-74 (патент РФ №2096341, МКИ С02F 1/68, опубл. 20.11.1997 – прототип).

В качестве термопласта по прототипу, в частности, могут быть использованы полиолефины (полиэтилен высокого и низкого давления, полипропилен), а в качестве минеральных добавок окислы металлов (в частности, CaO, MgO), соли (в частности, сульфаты, карбонаты, галогениды кальция, магния, натрия, калия и серебра), сорбенты (в частности, активированные угли) или смеси указанных компонентов (колонка 5, абзацы 4, 6).

Ближе всего по составу к предлагаемому высоконаполненному гранулированному материалу для минерализации питьевой воды гранулят следующего состава (мас.%):

– термопласт (полиэтилен низкого давления) – 26;

– минеральная добавка (активированный уголь, CaSO4, MgCO3, MgO, Ag2SO4, NaCl, KCl) – 74 (колонка 7, пример 1). Максимальный ресурс по макроэлементам 1250 об./об., по микроэлементам не приводится.

Недостатками прототипа являются неравномерность выделения и очень высокий уровень выделения ионов после перерыва в работе материала.

Технической задачей изобретения является создание высоконаполненного гранулированного материала, позволяющее получить технический результат, проявляющийся в равномерности выделения микро- и макроэлементов в обрабатываемую воду, существенное снижении настоев солей при перерывах в работе при сохранении высокого ресурса материала по макроэлементам (до 1500 об./об.) и достижение ресурса по микроэлементам до 8000 об./об.

Указанный технический результат достигается тем, что высоконаполненный гранулированный материал для минерализации питьевой воды, включающий полиэтилен, неорганические вещества в виде окислов металлов и/или солей неорганических кислот, дополнительно содержит шунгит и полиэтиленовый воск при следующем соотношении компонентов (мас.%):

полиэтилен 18-30
полиэтиленовый воск 1-6
шунгит 15-40
окислы металлов и/или соли неорганических кислот 30-59

При необходимости, в составе материала может быть введен стеарат кальция в количестве 0,5-1,5 мас.%.

При использовании минеральных составляющих важно их общее количество независимо от соотношения конкретных компонентов в смеси.

Принципиальным отличием предлагаемого материала от прототипа и аналога является введение в состав композиции шунгита в сочетании с полиэтиленовым воском. Шунгит – природный материал, обладающий сорбционными, каталитическими и бактерицидными свойствами. (III Международная научно-практическая конференция «Хозяйственно-питьевая и сточные воды: проблемы очистки и использованиям. Сборник материалов. Пенза, 7-8 июня 2001. С.39-41; патент РФ 2074120, МКИ С02F 1/28, опубл. 21.05.1997).

Высоконаполненный гранулированный материал для минерализации питьевой воды изготавливают следующим методом: предварительно высушенные, измельченные компоненты, взятые в определенном соотношении, смешивают, полученную смесь экструдируют при температуре (165±15)°С через фильеру диаметром 2 мм, стренги режут на гранулы длиной 2-8 мм.

Работоспособность полученных высоконаполненных гранулированных материалов для минерализации питьевой воды характеризуют по выделению солей жесткости и фторидов в обрабатываемую воду. Для этого материал, взятый в количестве 10 см3, помещают в колонку с внутренним диаметром 12 мм и пропускают дистиллированную воду со скоростью 30 см3/мин при комнатной температуре.

Ресурс работы материала характеризуют отношением общего объема полученной минерализованной воды на один объем загруженного материала (об/об). При получении минерализованной воды фильтрование прекращают после достижения общей жесткости фильтрата 0,45 мг·экв/л.

Для доказательства возможности применимости высоконаполненных гранулированных материалов для кондиционирования воды приведены примеры их реализации (см. таблицу).

Пример 1.

Шунгит марки ШН5 с массовой долей углерода 25-40% (ТУ 2169-002-56840806-2003 Наполнитель шунгитовый) сушат при температуре (105±2)°С в течение (3,5±0,5) часов;

CaF2, порошкообразный полиэтилен высокого (ГОСТ 16337-77) или низкого (ГОСТ 16338-85) давления, полиэтиленовый воск каждый в отдельности измельчают до достижения размеров частиц не более 0,25 мм.

Введены следующие сокращения:

Полиэтилен высокого давления – ПЭВД; полиэтилен низкого давления ПЭНД; шунгит – Ш; полиэтиленовый воск – ПВ; минеральные составляющие (окислы металлов и соли неорганических кислот) – МС; активированный уголь – АУ.

Подготовленные соль, полиэтилен, шунгит, полиэтиленовый воск берут в соотношении (мас.%):

ПЭВД – 18; ПВ – 6; Ш – 40; МС (CaF2) – 36.

Загружают в шаровую мельницу и перемешивают в течение 2-х часов. Полученную смесь экструдируют при температуре (165±15)°С через фильеру диаметром 2 мм. Стренги режут на гранулы длиной 2-8 мм.

Характеристика эксплуатационных свойств материалов по всем примерам приведена в таблице.

Примеры 2-6 – высоконаполненные гранулированные материалы получают по описанной выше методике, но с использованием иных качественных и количественных составов из числа заявленных, пример 7- по аналогу, пример 8 аналогичен примеру 1 прототипа, пример 9 по количественному составу (соотношение термопласта и минеральной добавки) аналогичен примеру 1 прототипа, а по качественному – наиболее близок к примеру 4 (обогащение воды ионами фтора).

Пример 2.

Состав композиции (мас.%):

ПЭНД – 30; ПВ – 1; Ш – 29; МС (CaF2) – 40.

Пример 3.

Состав композиции (мас.%):

ПЭВД – 25; ПВ – 5; Ш – 40; МС (CaF2) – 30.

Пример 4.

Минеральные составляющие: CaSO4·2H2О сушат при температуре (170±5)°С; MgSO4·7H2О, MgCO3·mMg(OH)2·nH2О – при (180±5)°С в течение (3,5±0,5) часов.

Состав композиции (мас.%):

ПЭВД – 25; ПВ – 5; Ш – 30; МС (CaSO4, MgCO3, Ag2SO4) – 40.

Пример 5.

Состав композиции (мас.%):

ПЭВД – 20; ПВ – 5; Ш – 16; МС (CaSO4, NaCl, KCl, MgCO3, Ag2SO4) – 58,5; стеарат кальция – 0,5.

Пример 6.

Состав композиции (мас.%):

ПЭНД – 20; ПВ – 4,5, Ш – 15; МС (CaSO4, NaCl, KCl, MgCO3, Ag2SO4) – 59; стеарат кальция – 1,5.

Пример 7 (аналог).

Состав композиции (мас.%):

ПЭНД – 26; АУ – 12; МС (CaSO4, MgO, MgSO4) – 57; глицерин – 5.

Пример 8 (по прототипу).

Таблица.
Характеристика эксплуатационных свойств высоконаполненных гранулированных материалов для минерализации питьевой воды, полученных в соответствии с изобретением, в сравнении с аналогом и прототипом.
Пример №№ Состав композиции, мас.% Насыпная масса, г/см3 Диапазон концентраций микро- и макроэлементов в обрабатываемой воде Ресурс, об/об Окисляемость фильтрата, мг О2 Концентрация микро- и макроэлементов в первой пробе обрабатываемой воды после перерыва 0,5 суток (настои) Примечание
1 2 3 4 5 6 7 8
1 ПЭВД – 18
ПВ – 6
Ш – 40
МС (CaF2) – 36
0,85 F – мг/л 0,6-0,3 8.000 1-й литр – <1 F – мг/л 0,7-0,4 Объем пробы 0.2 л.
2 ПЭНД – 30
ПВ – 1
Ш – 29
МС (CaF2) – 40
0.81 F – мг/л 0,5-0,3 8.000 1-й литр – <1 F – мг/л 0,9-0,6 Объем пробы 0.2 л.
3 ПЭВД – 25
ПВ – 5
Ш – 40
МС (CaF2) – 30
0.85 F – мг/л 0,5-0,3 6000 1-й литр – <1 F – мг/л 0,7-0,5 Объем пробы 0.2 л.
4 ПЭВД – 25
ПВ – 5
Ш – 30
МС (CaSO4, MgCO3, AgSO4) – 40
0,68 ОЖ мг·экв/л 1.9-0.45 1500 1-й литр – <2 ОЖ мг·экв/л 3-4 Объем пробы 0.4 л.
5 ПЭВД – 20
ПВ – 5
Ш – 16
МС (CaSO4, MgCO3, Ag2SO4, NaCl, KCl) – 58.5
Стеарат кальция – 0,5
0.75 ОЖ мг·экв/л 1.5-0.45 1300 1-й литр – <2 ОЖ мг·экв/л 3-4 Объем пробы 0.4 л.
6 ПЭНД – 20
ПВ – 4,5
Ш – 15
МС (CaSO4, MgCO4, Ag2SO4, NaCl, KCl) – 59
Стеарат кальция – 1,5
0.85 ОЖ мг·экв/л 3.4-0.45 1200 1-й литр – <2 ОЖ мг·экв/л 3-4
7 аналог ПЭНД – 26
АУ – 12
МС (CaSO4 MgO, MgSO4) – 57
Глицерин – 5
0,85 ОЖ мг·экв/л 6,0-0.45 1100 1-й литр – >100 Превышение ПДК более 60% от ресурса Не определяли
8 по прототипу Термопласт (ПЭНД) – 26
Минеральная добавка (АУ-8, смесь CaSO4, MgCO3, MgO, Ag2SO4, NaCl, KCl-66) – 74
0.84 ОЖ мг·экв/л 3.6-0.45 1250- 1-й литр – <2- ОЖ мг·экв/л 6.5-4.1
9 по прототипу Термопласт (ПЭНД) – 26
Минеральная добавка (АУ-16, CaF2-58) – 74
0,80 F мг/л 0,3-0,1 800 Не определяли F мг/л 6-4

Состав композиции (мас.%):

Термопласт (ПЭНД) – 26; минеральная добавка (АУ-8, смесь CaSO4, MgCO3, MgO, Ag2SO4, NaCl, KCl-66) – 74.

Пример 9 (по прототипу)

Состав композиции (мас.%):

Термопласт (ПЭНД) – 26; минеральная добавка (АУ-16; CaF2-58) – 74.

Представленные примеры подтверждают, что введение в состав перерабатываемой композиции шунгита и полиэтиленового воска в предлагаемых соотношениях обеспечивает достижение следующего технического результата: создан материал, характеризующийся равномерностью выделения микро- и макроэлементов, существенным снижением настоев солей при перерывах в работе при сохранении высокого ресурса работы материала по макроэлементам до 1500 об./об. и достижения ресурса по микроэлементам до 8000 об./об.

При этом обеспечивается получение воды, соответствующей требованиям СанПиН 2.1.4.559-96 по показателю «перманганатная окисляемость».

Кроме того, высоконаполненный гранулированный материал можно получить и без введения в состав композиции пластификатора и он работоспособен.

При этом полученный технический результат не является очевидным. Сведения о введении шунгита в состав композиционных материалов для обеспечения равномерности и стабильности минерализации воды нами не обнаружены.

Введение полиэтиленового воска также дало неочевидный эффект – позволило снизить нижний предел содержания термопласта до 18 мас.% вместо 26 мас.% и дало возможность перерабатывать высоконаполненную композицию методом экструзии без использования пластификатора, как это предлагается в аналоге.

Формула изобретения

1. Высоконаполненный гранулированный материал для минерализации питьевой воды, включающий полиэтилен, неорганические вещества в виде окислов металлов и/или солей неорганических кислот, отличающийся тем, что он дополнительно содержит шунгит и полиэтиленовый воск при следующем соотношении компонентов, мас.%:

полиэтилен 18-30
полиэтиленовый воск 1-6
шунгит 15-40
окислы металлов и/или
соли неорганических кислот 30-59

2. Высоконаполненный гранулированный материал по п.1, отличающийся тем, что он дополнительно содержит стеарат кальция в количестве 0,5-1,5 мас.%.

Categories: BD_2320000-2320999