Патент на изобретение №2318893

(54) МАТРИЧНЫЙ СПЛАВ НА ОСНОВЕ СУРЬМЫ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ ПРОПИТКОЙ

(57) Реферат:

Изобретение относится к металлургии, в частности к получению армированных композиционных материалов. Может использоваться для изготовления торцевых уплотнителей, подшипников скольжения, направляющих. Матричный сплав на основе сурьмы содержит, мас.%: олово 10,0-20,0; хром 0,3-7,5; никель 0,4-6,5; ванадий 0,1-0,5; сурьма – остальное. Сплав обладает высокой проникающей способностью и обеспечивает высокую прочность сцепления с армирующим каркасом. 1 табл.

Изобретение относится к области металлургии и получения армированных композиционных материалов и отливок и может быть использовано для получения пропиткой композиционных материалов, имеющих армирующий углеграфитовый каркас, которые работают в агрессивных средах в качестве торцевых уплотнителей, подшипников скольжения, направляющих и т.п. деталей.

Известен матричный сплав на основе сурьмы, применяемый для получения композиционных материалов (далее КМ) пропиткой и имеющий следующий химический состав (мас.%): Sb – 85, Zn – 10, Ti – 5 (см. Костиков В.И., Варенков А.Н. Взаимодействие металлических расплавов с углеродными материалами. – М.: Металлургия, 1981, 184 с.). Указанный состав сплава обладает пониженной по сравнению с чистой сурьмой испаряемостью при вакуумировании перед пропиткой, но его испаряемость все же достаточно высока.

К недостаткам этого сплава можно также отнести его невысокую проникающую способность по отношению к углеграфитовому каркасу и низкую прочность, что не позволяет получать КМ с высокой прочностью.

Известен также матричный сплав для получения КМ пропиткой углеграфитового каркаса, состоящий из 70 мас.% Sb и 30 мас.% Sn (см. патент Великобритании № 1234634, кл. F16C 33/02, 09.06.1971 г.). Этот сплав обеспечивает весьма малую испаряемость при пропитке, хорошую коррозионную стойкость, но обладает невысокой проникающей способностью по отношению к углеграфитовому каркасу. Последнее обстоятельство, несмотря на сравнительно высокую прочность матричного сплава, не позволяет получать КМ высокого качества.

Известен также матричный сплав для получения КМ пропиткой углеграфитового каркаса, состоящий из (11,0-21,0) мас.% Sn, (0,5-8,5) мас.% Ni и Sb – остальное (Патент России № 2005802, М. кл. С22С 1/09, С22С 12/00, опубл. БИ № 1, 1994 г.).

Этот сплав обеспечивает практическое отсутствие испарения и более высокую прочность КМ, чем известные сплавы, но для получения композитов высокого качества, степени взаимодействия между компонентами, при неизменных свойствах пропитывающего сплава и углеграфитового каркаса, все же недостаточно.

Наиболее близким к предлагаемому сплаву по технической сущности и достигаемому эффекту является сплав на основе сурьмы для получения КМ, имеющий следующий химический состав (мас.%): Sn – 12,0-20,0; Cr – 0,40-9,0; остальное – Sb (Патент России № 2055926, М. кл. С22С 1/09, опубл. БИ № 7, 1997 г).

Матричный сплав указанного состава обладает более высокой прочностью и проникающей способностью по отношению к углеграфитовому каркасу, чем сплавы, рассмотренные выше, однако для получения КМ более высокого качества необходимо повышение прочности сцепления между пропитывающим сплавом и армирующим каркасом, а также проникающей способности матричного сплава.

Задачей данного изобретения является повышение прочности сцепления (связи) между пропитывающим сплавом и армирующим каркасом, а также увеличение проникающей способности матричного сплава. При изготовлении КМ любым способом необходимо выполнить два условия: создать физический контакт компонентов по всей поверхности раздела и осуществить степень физико-химического взаимодействия компонентов, обуславливающую требуемый уровень монолитизации КМ (прочность связи компонентов) при неизменных свойствах пропитывающего состава и углеграфитового каркаса.

Техническим результатом данного изобретения является повышение прочности сцепления между пропитывающим сплавом и армирующим каркасом, а также увеличение проникающей способности.

Технический результат достигается тем, что в матричный сплав для получения КМ пропиткой армирующего углеграфитового каркаса, содержащий сурьму, хром и олово, дополнительно введен никель и ванадий при следующем соотношении компонентов (мас.%): Sn – 10,0-20,0; Cr – 0,3-7,5; Ni – 0,4-6,5; V – 0,1-0,5; Sb – остальное.

Одновременное комплексное введение Ni и V позволяет получить сплавы на основе сурьмы, с оптимальными в сочетании с Cr показателями: прочности, пластичности, проникающей способности, коррозионной стойкости, а вместе с Sn и испаряемости. При этом Ni, V и Cr в совокупности влияют на осуществление физического контакта по всей поверхности раздела, то есть прочности сцепления сплава сурьмы и углеграфитового каркаса за счет снижения поверхностного натяжения и повышения работы адгезии на межфазной границе. Кроме того, снижение краевого угла смачивания и увеличение проникающей способности сплава связано с выходом легирующих элементов Ni, V, Cr в пограничный слой с углеграфитом, и при этом также осуществляется степень физико-химического взаимодействия компонентов.

Существенным отличительным признаком предлагаемого сплава является наличие в нем никеля в количестве 0,4-6,5 мас.%, ванадия 0,1-0,5 мас.% и снижение интервала содержания олова 10,0-20,0 мас.% с сохранением низкого уровня испаряемости сплава в рабочем диапазоне температур пропитки.

Изменение содержания олова в сплаве определено увеличением коррозионной стойкости матричного сплава на основе сурьмы с гарантированной испаряемостью в диапазоне температур до 750°С включительно, а также уменьшением стоимости сплава.

Введение в состав сплава ванадия в указанном диапазоне концентраций приводит к существенному повышению прочности матричного сплава без снижения пластичности.

Введение в состав сплава менее 0,1 мас.% ванадия приводит к снижению его проникающей способности и, вероятно, недостаточно для повышения прочности сцепления между матричным сплавом и армирующим каркасом.

Введение в состав сплава более 0,5 мас.% ванадия нецелесообразно ввиду отсутствия влияния на проникающую способность сплава и из-за сложности введения.

Введение в состав сплава никеля в указанном диапазоне концентраций приводит к существенному повышению прочности матричного сплава вследствие увеличения его пластичности и работы адгезии, что связано со снижением краевого угла смачивания и с проникающей способностью сплава, характеризуемой глубиной затекания последнего в искусственные капилляры, выполненные в углеграфите.

Введение в состав сплава менее 0,4 мас.% никеля приводит к снижению его проникающей способности и, вероятно, недостаточно для повышения прочности сцепления между матричным сплавом и армирующим каркасом.

Введение в состав сплава более 6,5 мас.% никеля нецелесообразно ввиду отсутствия влияния на проникающую способность сплава и, соответственно, нет увеличения плотности КМ, а есть повышение стоимости сплава.

Введение в состав сплава олова в количестве менее 10,0 мас.% приводит к заметному повышению испарения сурьмы.

Введение в состав сплава олова в количестве, превышающем 20,0 мас.% не рационально ввиду отсутствия влияния на снижение испарения сурьмы и связано со снижением проникающей способности сплава.

Предлагаемый сплав обеспечивает практическое отсутствие испарения и более высокую прочность КМ, чем известные сплавы.

Примеры конкретного изготовления.

Пример 1. Сплав с содержанием ингредиентов (мас.%: Sn – 9,5; Cr – 0,2; Ni – 0,3; V – 0,09; Sb – остальное).

Приготовление сплава производится следующим образом: в расплав сурьмы, перегретый до 950°С, добавляют при непрерывном перемешивании, мелкими порциями, гранулированное олово. При снижении подвижности расплава производится его промежуточный нагрев до температуры 950°С, затем добавляется очередная порция олова до достижения заданной концентрации. После этого на зеркало расплава в тигле в течение 60-120 с подают аргон и одновременно добавляют требуемое количество хрома, никеля, ванадия порциями, фракции размером 0,5×1×2 мм, перемешивают непрерывно до выравнивания концентрации и разливают в формы. Если необходимо, производят промежуточный нагрев до 950°С и повторяют последовательность операций, связанных с вводом хрома, никеля.

Изготовление КМ производилось пропиткой каркаса из углеграфита марки АГ-1500 матричным сплавом под давлением 12,0 МПа при температуре 750°С и выдержке под давлением 20 минут.

В качестве технологических характеристик сплава исследовались его прочность, коррозионная стойкость, проникающая способность по отношению к углеграфитовому каркасу, испаряемость.

В качестве технологических характеристик КМ определялись прочность и плотность.

Прочность сплава и КМ на сжатие определялась на цилиндрических образцах диаметром 20±0,2 мм и высотой 20 мм при настройке разрывной машины на максимальную нагрузку 10000 кгс.

Коррозионная стойкость сплава проверялась по изменению веса цилиндрического образца сплава диаметром 4 мм, высотой 12±0,3 мм после пребывания в агрессивной среде в течение 1200 часов. В качестве агрессивных сред применялись растворы кислот: соляной, серной, азотной, 0,4% едкого калия, 5% хлористого натрия.

Проникающая способность сплава по отношению к углеграфитовому каркасу определялась по глубине затекания сплава в отверстие диаметром 0,45 мм, выполненное в дне плоскодонного сверления в углеграфитовом каркасе. Время изотермической выдержки сплава в плоскодонном сверлении при температуре 750°С составляло 20 мин, постоянство металлостатического давления на дно плоскодонного сверления обеспечивалось заливкой сплава в указанное сверление заподлицо с поверхностью каркаса и постоянством размеров плоскодонного сверления во всех опытах: диаметр 10±0,1 мм, глубина 5±0,1 мм.

В дне каждого плоскодонного сверления выполнялись три отверстия диаметром 0,45 мм и проникающая способность определялась как среднее значение глубины затекания из трех опытов. Испытания проводились в атмосфере аргона.

Испаряемость определялась по потере веса навески сплава, равной 9 г, нагреваемой в трубчатой печи при температуре 800°С в течение 20 минут в токе аргона, удаляющего пары сплава при атмосферном давлении.

Плотность КМ определялась как процент заполнения открытых пор. При этом объем последних в пропитываемом образце определялся предварительно заполнением заранее взвешенного образца с водой с последующим определением веса и объема заполнившей образец воды.

Указанный сплав и КМ на его основе в условиях испытаний показали: потеря веса от испарения – 1,27%, глубина затекания в капилляр – 0,18 мм, изменение веса в кислотах: соляной – 0,91%, серной – 0,176%, азотной – 0,197%, едком калии – 0,041%, хлористом натрии – 0,036%. Прочность матричного сплава составила 144 МПа. Плотность КМ составила 44,6%, его прочность – 140,9 МПа.

Пример 2. Сплав с содержанием ингредиентов (мас.%: Sn – 10,0; Cr – 0,3; Ni – 0,4; V – 0,1; Sb – остальное).

Приготовление сплава и условия его испытаний аналогичны примеру 1.

Потеря веса от испарения – 1,26%, глубина затекания – 0,24 мм, изменение веса в серной кислоте – 0,164%, в соляной – 0,083%, в азотной – 0,187%, в едком калии – 0,039%, в хлористом натрии – 0,031%, прочность сплава составила 202 МПа. Плотность КМ составила 48,8%, его прочность – 149,8 МПа.

Пример 3. Сплав с содержанием ингредиентов (мас.%: Sn – 15,0; Cr – 3,75; Ni – 3,25; V – 0,25; Sb – остальное).

Приготовление сплава и условия его испытаний аналогичны примеру 1.

Потеря веса от испарения – 0,21%, глубина затекания – 1,98 мм, изменение веса в соляной кислоте – 0,003%, в серной – 0,030%, в азотной – 0,007%, в едком калии – 0,021%, в хлористом натрии – 0,016%, прочность сплава составила 225 МПа. Плотность КМ составила 65,4%, его прочность – 169,8 МПа.

Пример 4. Сплав с содержанием ингредиентов (мас.%: Sn – 20,0; Cr – 7,5; Ni – 6,5; V – 0,5; Sb – остальное).

Приготовление сплава и условия его испытаний аналогичны примеру 1.

Потеря веса от испарения – 0,19%, глубина затекания – 1,83 мм, изменение веса в соляной кислоте – 0,003%, в серной – 0,031%, в азотной – 0,007%, в едком калии – 0,022%, в хлористом натрии – 0,010%, прочность сплава составила 239 МПа. Плотность КМ составила 60,6%, его прочность – 165,5 МПа.

Пример 5. Сплав с содержанием ингредиентов (мас.%: Sn – 21,0, Cr – 8,0, Ni – 7,0, V – 0,6, Sb – остальное).

Приготовление сплава и условия его испытаний аналогичны примеру 1.

Потеря веса от испарения – 0,18%, глубина затекания – 1,42 мм, изменение веса в соляной кислоте – 0,006%, в серной – 0,037%, в азотной – 0,008%, в едком калии – 0,024%, в хлористом натрии – 0,023%, прочность сплава составила 245 МПа. Плотность КМ составила 56,3%, его прочность – 159,8 МПа.

Примеры на варьирование составом сплава, обосновывающие влияние содержания олова на технологические характеристики сплава и КМ, приведены в таблице.

В сравнении со сплавом-прототипом (патент № 2055926) предлагаемый сплав обеспечивает большую прочность и плотность КМ при небольшом увеличении коррозионной стойкости и отсутствии испаряемости в интервале температур до 750°С включительно.

Формула изобретения

Матричный сплав на основе сурьмы для получения композиционных материалов пропиткой углеграфитового каркаса, содержащий олово и хром, отличающийся тем, что он дополнительно содержит никель и ванадий при следующем соотношении компонентов, мас.%:

MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 14.06.2008

Извещение опубликовано: 20.06.2010 БИ: 17/2010