|
|
(21), (22) Заявка: 2006131760/04, 04.09.2006
(24) Дата начала отсчета срока действия патента:
04.09.2006
(46) Опубликовано: 27.02.2008
(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
ЕР 0641756 А1, 08.03.1995. SU 430115 C1, 30.05.1974. RU 2149862 C1, 27.05.2000. SU 670555 C1, 30.06.1979.
Адрес для переписки:
450075, г.Уфа, пр-кт Октября, 141, ИНК РАН, патентная группа
|
(72) Автор(ы):
Шайбакова Мария Геннадьевна (RU),
Садыков Раис Асхатович (RU),
Титова Ирина Геннадьевна (RU),
Джемилев Усеин Меметович (RU)
(73) Патентообладатель(и):
Институт нефтехимии и катализа РАН (RU)
|
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНЕЙНЫХ ДИМЕРОВ  -МЕТИЛСТИРОЛА
(57) Реферат:
Изобретение относится к получению линейных димеров -метилстирола, в частности к получению 2,4-дифенил-4-метилпентена-1, используемого в производстве полимеров в качестве регуляторов роста и пластификаторов, растворителей лаков, диэлектрических жидкостей. Способ осуществляют димеризацией -метилстирола (АМС) с использованием в качестве катализатора хлорида олова (II) в мольном соотношении SnCl2:AMC, равном 1,6:23, при температуре 55°С и атмосферном давлении, продолжительность реакции 10 мин. Селективность образования 2,4-дифенил-4-метилпентена-1 – 96,1% при конверсии -метилстирола – 70%. Технический результат – улучшение технологических показателей процесса, упрощение способа.
Изобретение относится к области получения линейных димеров -метилстирола.
Линейные димеры -метилстирола (2,4-дифенил-4-метилпентен-1; 2,4-дифенилметилпентен-2) используются в качестве пластификаторов полимеров, растворителей для лаков, регуляторов роста молекулярной массы полимеров, диэлектрических жидкостей.
Известен способ получения димеров -метилстирола (2,4-дифенил-4-метилпентена-1; 2,4-дифенилметилпентена-2 и циклического димера-1,1,3-триметил-3-фенилиндана) димеризацией -метилстирола (АМС) при нагревании в присутствии катализаторов – солей хлорной кислоты или катионитов в водородно-солевой форме. [а.с. СССР №430115, кл. С08F 112/13, 1974, БИ №20.]
Недостатки указанного способа:
неудобство применения солей хлорной кислоты в качестве катализатора вследствие их малой селективности;
образование наряду с димерами более 13% тримеров и около 7% высших олигомеров;
потребность в специальном технологическом оформлении процесса с применением солей хлорной кислоты.
Известен способ получения димеров -метилстирола (2,4-дифенил-4-метилпентена-1; 2,4-дифенилметилпентена-2 и циклического димера-1,1,3-триметил-3-фенилиндана) путем димеризации -метилстирола при нагревании до 103-140°С в течение 2-17 ч с использованием в качестве катализатора муравьиной кислоты в количестве 0,5-30% вес.%. [а.с. СССР №670555, кл. С07С 3/10, С07С 15/12, 1979, БИ №24.] Выход димеров достигает 99 вес.%. Выход линейных димеров составляет – 20,8-95,5%, в зависимости от количества и концентрации катализатора, температуры реакции и продолжительности процесса. Конверсия исходного -метилстирола – 2,6-99,5%.
Наиболее существенным недостатком этого метода является образование трудноразделимой смеси линейных димеров и циклического димера. Так, например, при максимальном выходе линейных димеров 95,5% доля циклического димера составляет 4,5%. Конверсия в данном случае составляет 12%. Кроме того, необходимо отметить, что с увеличением конверсии -метилстирола в больших количествах образуются циклические димеры и тримеры. Недостатком этого метода также является высокая коррозионная активность муравьиной кислоты.
Задачей настоящего изобретения является разработка селективного метода синтеза линейных димеров, а именно 2,4-дифенил-4-метилпентена-1 из -метилстирола.
Поставленная задача достигается описываемым способом получения линейных димеров -метилстирола путем димеризации -метилстирола в присутствии двухвалентного хлорида олова. Процесс димеризации осуществляют при температуре 55°С, атмосферном давлении и мольном соотношении SnCl2:АМС, равном 1,6:23. Селективность образования линейного димера 2,4-дифенил-4-метилпентена-1 – 96,1%, 2,4-дифенилметилпентена-2 – 0,1% 1,1,3-триметил-3-фенилиндан не образуется, тримеры – 2,9%. Конверсия исходного -метилстирола – 70%. Время реакции составляет 10 мин.
Предлагаемый способ поясняется следующим примером:
Стеклянный реактор объемом 100 мл, снабженный обратным холодильником и термометром, устанавливают на магнитную мешалку, помещают 0,3 г (1,6 ммоль) SnCl2, затем добавляют 3 мл (23 ммоль) -метилстирола и греют при 55°С в течение 10 мин. По окончании реакции реакционную смесь охлаждают до 20°С и гидролизуют водой. Отделяют органический слой. Пробу анализируют методом ГЖХ на хроматографе Цвет 500М. Условия анализа: стальная колонка 0,125-0,16 мм, 20 м с неподвижной жидкой фазой SE-30, линейное программирование температуры от 50 до 270°С со скоростью 8°С/мин. Газ-носитель – гелий, скорость газа носителя 30 мл/мин. Детектор пламенно-ионизационный (ПИД). Температура детектора – 270°С, температура испарителя – 295°С. Селективность образования линейного димера 2,4-дифенил-4-метилпентена-1 составляет 96,1% при конверсии исходного -метилстирола-70%, доля линейного димера (2,4-дифенилметилпентена-2) – 0,1%, тримеры – 2,9%.
Формула изобретения
Способ поучения линейных димеров -метилстирола путем каталитической димеризации -метилстирола (АМС), отличающийся тем, что в качестве катализатора используют хлорид олова (II) в мольном соотношении SnCl2:AMC, равном 1,6:23, при температуре 55°С.
MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 05.09.2008
Извещение опубликовано: 27.07.2010 БИ: 21/2010
|
|
