Патент на изобретение №2311028

(54) СПОСОБ БОРЬБЫ С СОРНЫМИ РАСТЕНИЯМИ И ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

(57) Реферат:

Описывается способ борьбы с сорными растениями на полях, который включает нанесение на поля (а) 12,5-100 г/га бензоилпроизводного соединения формулы (I), где R¹ означает радикал формулы (II) или R¹ означает -СН₂О-галоидалкил с 1-6 атомами углерода в алкильной части, или -СН₂О(СН₂)₂O(СН₂)₂O-алкил с 1-6 атомами углерода в алкильной части, R² и R³ независимо один от другого означают галоид, -S(O)_n-алкил с 1-6 атомами углерода в алкильной части; R⁴, R⁵ означают водород; R⁶ означает циано-группу; R⁷ означает водород; w равно 1; n равно 2; (b) 50-3000 г/га азотного удобрения, представляющего собой сульфат аммония, мочевину, глицин или смесь мочевины и глицина, и (с) 500-2000 г/га одной или нескольких целевых добавок из группы, включающей адъювант на основе соевого масла, адъювант на основе рапсового масла, адъювант на основе метилированного рапсового масла, сложный этоксилированный сорбитановый эфир, неионное поверхностно-активное вещество на основе касторового масла и этоксилированный изотридеканол-полигликолевый эфир. Описывается также гербицидная композиция, включающая (г/л) (а) 33-50 бензоилпроизводного соединения формулы (I) по п.п.1-4, (b) 50-150 азотного удобрения по п.1 и (с) 200-880 одной или нескольких целевых добавок по п.1. Указанные смеси обладают очень хорошей гербицидной активностью по отношеню к широкому спектру однодольных и двудольных сорных растений. 2 н. и 3 з.п. ф-лы, 12 табл.

.

Изобретение относится к гербицидам, в частности, к гербицидным композициям, содержащим некоторые бензоилциклогександионы в комбинации с азотными удобрениями и целевыми добавками, которые полезны для селективной борьбы с сорняками и сорными травами в посевах важных культурных растений. Изобретение также включает способ борьбы с нежелательными растениями в посевах сельскохозяйственных растений, в частности, в посевах кукурузы, осуществляемый обработкой полей посевов, где не должны расти сорные растения, гербицидной композицией, содержащей гербицидно эффективное количество бензоилпроизводного соединения, азотное удобрение и одну или несколько целевых добавок, при необходимости, в смеси с дополнительными гербицидами или защитными средствами.

Существует много патентных заявок, в которых описаны бензоилциклогександионовые гербициды. Некоторые бензоилциклогександионы, описанные в WO 00/21924 и WO 01/07422, образуют особенно полезный класс таких соединений. В WO 99/63823 описаны гербицидные смеси, содержащие 3-гетероциклилзамещенные бензоилпроизводные пиразола с целевой добавкой и удобрением. В WO 00/53014 описаны гербицидные смеси, содержащие 3-гетероциклилзамещенные бензоилпроизводные пиразола с целевой добавкой. В WO 92/19107 описаны гербицидные смеси некоторых производных 2-бензоил-циклогексан-1,3-диона с азотным удобрением и целевой добавкой.

Однако применение бензоилциклогександионов, известных из этих патентов, часто на практике связано с проблемами. Например, гербицидная активность известных соединений не всегда достаточна или при достаточной гербицидной активности наблюдаются нежелательные повреждения полезных растений.

Азотные удобрения известны специалистам и описаны в Farm Chemicals Handbook, 1988 г. издания, стр.В48 и В49. Коммерческие азотные удобрения включают ангидрид аммония, нитрат аммония, сульфат аммония, мочевину, азотсодержащие растворы (которые включают аммониевые нитраты мочевины), нитраты калия и их комбинации.

Термин целевые добавки охватывает поверхностно-активные вещества, такие как смачивающие агенты, эмульгаторы, диспергирующие агенты и/или органические растворители, минеральные или растительные масла и их комбинации. Целевые добавки, особенно такие, которые пригодны для сельскохозяйственного применения, известны, например, из книги Foy, С.L., Adjuvants for agrichemicals, CRC Press Inc., Boca Raton, Флорида, США.

Заявителями было обнаружено, что гербицидное действие этих соединений можно значительно усилить при применении бензоилциклогександионовых соединений в комбинации с азотным удобрением и одной или несколькими целевыми добавками.

Данное изобретение предлагает способ борьбы с сорными растениями на полях, который включает внесение в места их произрастания гербицидно-эффективного количества

(а) бензоилпроизводного соединения формулы (I)

,

где R¹ означает радикал формулы (II)

или R¹ означает -СН₂О-галоидалкил, -СН₂О-алкил, -СН₂О-циклоалкил, -СН₂ОСН₂-циклоалкил, -СН₂О(СН₂)₂O(CH₂)₂O-алкил, -CH₂S-галоидалкил, -CH₂OCH₂R⁸ или -ОСН₂-циклоалкил;

R² и R³ независимо один от другого означают водород, галоид, циано-, нитро-группу, -S(О)_n-алкил, -S(О)_n-галоидалкил, алкил, галоидалкил, алкокси- или галоидалкокси-группу;

R⁴ означает водород, -SO₂-алкил, -СО-фенил или -SO₂-фенил (где фенильная группа не замещена или замещена алкилом, галоидалкилом, алкокси-, галоидалкокси-группой, галоидом, циано- или нитро-группой);

R⁵ означает водород или алкил;

R⁶ означает циано-группу, CONH₂, NHSO₂-алкил, NHSO₂-галоидалкил, OR⁹, СО₂-алкил, -S(О)_n-алкил или -S(О)_n-галоидалкил;

R⁷ означает водород или алкил;

R⁸ означает 2-тетрагидрофуранильное, 3-тетрагидрофуранильное или 2-тетрагидропиранильное кольцо;

R⁹ означает водород, алкил, галоидалкил, алкенил, галоидалкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкилалкил или циклоалкенил;

w равно 1 или 2; и

n равно 0, 1 или 2;

или его соли или комплекса с металлом, приемлемых в сельском хозяйстве;

(b) азотного удобрения; и

(c) одной или нескольких целевых добавок.

Соединения формулы (I), где R⁴ означает водород, могут существовать в нескольких кето или энольных таутомерных формах. Кроме того, в некоторых случаях заместители, приведенные выше, могут приводить к оптической изомерии и/или к стереоизомерии. Все такие формы и смеси охватываются данным изобретением.

В описании, если по-другому не оговорено, следующие термины определены таким образом:

‘алкил’ означает алкильную группу с линейной или разветвленой цепью, содержащую от одного до шести атомов углерода;

‘галоидалкил’ означает алкильную группу с линейной или разветвленой цепью, содержащую от одного до шести атомов углерода, замещенную одним или несколькими атомами галоида;

‘алкокси’ означает алкокси-группу с линейной или разветвленной цепью, содержащую от одного до шести атомов углерода;

‘галоидалкокси’ означает алкокси-группу с линейной или разветвленной цепью, содержащую от одного до шести атомов углерода, замещенную одним или несколькими атомами галоида;

‘алкенил’ означает алкенильную группу с линейной или разветвленой цепью, содержащую от двух до шести атомов углерода;

‘галоидалкенил’ означает алкенильную группу с линейной или разветвленой цепью, содержащую от двух до шести атомов углерода, замещенную одним или несколькими атомами галоида;

‘алкинил’ означает алкинильную группу с линейной или разветвленой цепью, содержащую от трех до шести атомов углерода;

‘галоидалкинил’ означает алкинильную группу с линейной или разветвленой цепью, содержащую от трех до шести атомов углерода, замещенную одним или несколькими атомами галоида;

‘циклоалкил’ означает трех – шестичленное насыщенное карбоциклическое кольцо;

‘циклоалкенил’ означает пяти- или шестичленное мононенасыщенное карбоциклическое кольцо;

‘галоид’ означает атом фтора, хлора, брома или йода.

Под термином “соли, приемлемые в сельском хозяйстве”, понимают соли, катионы которых известны и пригодны для образования солей, используемых в сельском хозяйстве или в садоводстве. Предпочтительны водорастворимые соли. Подходящие соли с основаниями включают соли щелочных металлов (например, натрий и калий), щелочноземельных металлов (например, кальций и магний), аммония и аминов (например, диэтаноламин, триэтаноламин, октиламин, морфолин и диоктилметиламин).

Термин “комплекс с металлом” означает соединения, в которых R⁴ означает водород (или его таутомер), в которых один или несколько атомов кислорода 2-бензоилпроизводных соединений формулы (I) взаимодействуют в качестве хелатных агентов с катионом металла. Примеры таких катионов включают цинк, марганец, двухвалентную медь, одновалентную медь, трехвалентное железо, двухвалентное железо, титан и алюминий.

Азотные удобрения обычно классифицируют на нитратные и аммониевые типы. Имеющиеся в продаже (коммерческие) удобрения аммониевого типа включают ангидрид аммония, водный аммоний, нитрат аммония, сульфат аммония, жидкие азотные удобрения и мочевину. Удобрения нитратного типа включают нитрат аммония, растворы азотсодержащих соединений, нитрат кальция и нитрат натрия. Предпочтительными азотными удобрениями являются растворы азотсодержащих соединений. Наиболее предпочтительными азотными удобрениями являются нитрат аммониймочевины (НАМ), в котором процентное содержание азота составляет от около 28% до около 33%; сульфат аммония; мочевина; глицин или их смеси. Растворы НАМ и растворы других азотсодержащих соединений могут быть приготовлены способами, известными специалистам.

Применяемое в смесях количество азотных удобрений, как правило, составляет около 50-3000 г/га, предпочтительно, около 50-1500 г/га и, более предпочтительно, около 150-300 г/га.

Было неожиданно обнаружено, что существует оптимальное количество азотного удобрения, содержащегося в смеси, которое оказывает наибольшее влияние на эффективность борьбы с сорными растениями.

Предпочтительными целевыми добавками являются поверхностно-активные вещества или органические жидкости, последние содержат, при необходимости, подходящие эмульгаторы для облегчения гомогенного распределения в жидкости резервуара, в котором приготовлена смесь для опрыскивания.

Поверхностно-активные соединения подразделяются на неионные, анионные, катионные и амфотерные типы поверхностно-активных соединений. К примерам анионных поверхностно-активных соединений относятся:

a) соли карбоновых кислот, например, натриевые и калиевые соли жирных кислот кокосового масла;

b) соли сульфоновой кислоты, например, сульфонаты алкилбензолов, с линейной или разветвленной цепью, лигнинсульфонаты натрия, кальция или аммония, сульфонаты нефтей, сульфонаты парафинов и сульфонаты алкилнафталинов;

c) соли эфиров серной кислоты, например, сульфированные линейные первичные спирты; и

d) эфиры фосфоновой и полифосфоновой кислот, например, фосфат алкилнатрия; и

e) эфиры фосфорной или серной кислот с этоксилированными ди- и тристирилфенолами в виде свободных кислот или солей.

К примерам катионных поверхностно-активных соединений относятся:

a) амины с длинной углеводородной цепью;

b) четвертичные аммониевые соли, например, бромид цетилтриметиламмония и хлорид N-алкил-триметиламмония; и

c) полиоксиэтиленированные амины с длинной цепью.

К примерам неионных поверхностно-активных соединений относятся:

а) полиоксиэтиленированные алкилфенолы;

b) полиоксиэтиленированные насыщенные или ненасыщенные жирные спирты;

c) полиоксиэтиленированные полиоксипропиленгликоли;

d) глицериловые и полиглицериловые эфиры природных жирных кислот;

e) этоксилированный эфир сорбита, например, атплус 309 F;

f) алканоламины;

g) третичные ацетиленгликоли;

h) полиоксиэтиленированные силиконы;

i) N-алкилпирролидоны;

j) алкилполигликозиды;

k) этоксилированные арилалкилфенолы;

l) этоксилированные алкилфенолы;

m) этоксилированные гидрокси-жирные кислоты, например, такие как производные касторового масла;

n) блоксополимеры этиленоксида (ЭО) и пропиленоксида (ПО); и

о) продукты конденсации ЭО-ПО блоксополимеров и этилендиамина.

К примерам амфотерных поверхностно-активных соединений относятся:

a) бета-N-алкиламинопропионовые кислоты;

b) N-алкил-бета-иминодипропионовые кислоты;

c) карбоксилаты имидазолина;

d) N-алкилбетаины;

e) аминооксиды;

f) сульфобетаины или сультаины и

g) фосфатиды.

Эти поверхностно-активные вещества и другие описаны в книгах Drew Myers, Surfactants Science and Technology, (New York: VCH Publishers, Inc., 1988), глава 2 и Milton J. Rosen, Surfactants and Interfacial Phenomena, 2 издание, (New York: John Wiley and Sons, Inc., 1989), глава 1.

К примерам органических жидкостей относятся:

1) неполярные растворители, такие как:

a) ароматические углеводороды, то есть производные бензола, например, толуол, ксилолы, мезитилены, диизопропилбензолы, индан и производные нафталина, такие как 1-метилнафталин, 2-метилнафталин;

b) алифатические углеводороды, например, пентаны, гексаны, октаны, циклогексаны и алифатические и изопарафиновые минеральные масла (эксол D, изопор фирмы EXXon);

c) смеси ароматических и алифатических углеводородов (Solvesso);

d) галоидированные алифатические углеводороды, такие как метиленхлорид и

e) галоидированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол и дихлорбензолы;

2) полярные липофильные жидкости:

a) эфиры жирных кислот растительных масел или животных жиров с глицерином или эфиры этих жирных кислот с гликолем, например, кукурузного масла, хлопкового масла, льняного масла, соевого масла, кокосового масла, пальмового масла, масла из чертополоха и касторового масла;

b) эфиры насыщенных и ненасыщенных жирных кислот (моноэфиры монокарбоновых кислот), такие как (C₁-C₆)-алкиловый эфир (C₁-C₇)-алканкарбоновой кислоты, (C₁-C₆)-алкиловые эфиры насыщенной или ненасыщенной (С₈-С₂₂)-жирной кислоты, такие как алкиловые эфиры каприловой кислоты, каприновой кислоты, лауриновой кислоты, пальмитиновой кислоты, стеариновой кислоты, олеиновой кислоты, линолевой кислоты, линоленовой кислоты и производные растительных масел и животных жиров, такие как алкилированное рапсовое масло;

c) эфиры ароматических карбоновых кислот, такие как (C₁-C₁₂)-алкиловый эфир фталевой кислоты, в особенности, (С₄-С₈)-алкиловый эфир фталевой кислоты;

d) эфиры других органических кислот, например, ди-[(C₁-C₁₂)-алкиловый)- и/или – циклоалкиловый]-эфир [(C₁-C₁₈)-алкил]-фосфоновой кислоты, предпочтительно, ди-(C₁-C₁₂)-алкиловый)-эфир [(C₄-C₁₆)-алкил]-фосфоновой кислоты, в частности, бис-(2-этилгексиловый)-эфир октанфосфоновой кислоты (НОЕ S 4326, Clariant);

3) смеси растворителей из классов 1) и/или 2), приведенных выше.

Примеры предпочтительных поверхностно-активных веществ в данном изобретении включают следующие ПАВ: монолаураты полиоксиэтилен-сорбита; алкиларил-полиоксиэтилены; парафиновые нефтяные масла; полиоксиэтилированные полиолы жирных кислот и полиолы жирных сложных эфиров; концентраты кукурузного масла и добавки на основе силикона.

Кроме указанных выше поверхностно-активных соединений, в композиции данного изобретения могут быть также включены другие инертные добавки, для получения более эффективных препаратов. Такие инертные добавки включают распылители, эмульгаторы, диспергирующие агенты, вспенивающие добавки, противовспениватели, промоторы проникновения и коррективы (нейтрализаторы).

Термин гербицид, использованный здесь, означает соединение, которое подавляет или модифицирует рост растений. Термин растение означает растение на всех стадиях вегетации, начиная от всходов до завершения вегетации.

Термин азотные удобрения означает здесь основное питательное вещество, необходимое всем растениям в значительных количествах для роста растений. Способ, предлагаемый в данном изобретении, позволяет земледельцу в один прием совместно вносить азотное удобрение, целевую добавку и гербицид, что позволяет уменьшить объем работы и временные затраты.

Неожиданно было обнаружено, что существует оптимальное количество поверхностно-активного вещества в смеси, предлагаемой согласно изобретению, которое обеспечивает наиболее эффективную борьбу с сорными растениями.

Предпочтительны соединения данного изобретения формулы (Ia):

где

R¹ означает радикал формулы (II)

или R¹ означает -СН₂О-(C₁-C₄)-галоидалкил, -СН₂О-(C₁-C₄)-алкил, -СН₂O(СН₂)₂O(СН2)₂O-(C₁-C₄)-алкил, -CH₂OCH₂R⁸ или -ОСН₂-(С₃-С₆)-циклоалкил;

R² означает метил, -S(О)_n-метил, -S(О)_n-этил или галоид;

R³ означает трифторметил, -S(О)_n-метил, -S(О)_n-этил или галоид;

R⁵ и R^5a каждый означают водород, метил или этил;

R⁶ означают циано-группу или OR⁹;

R⁷ означает водород или (C₁-C₄)-алкил;

R⁸ означает 2-тетрагидрофуранильное или 3-тетрагидрофуранильное кольцо; и

R⁹ означает (C₁-C₄)-алкил.

Более предпочтительны соединения данного изобретения формулы (Ia), где

R¹ означает радикал формулы (II)

или R¹ означает -CH₂O-(C₁-C4)-галоидалкил (где галоидалкил предпочтительно означает этил, замещенный 1-5 атомами фтора), -СН₂О-(C₁-C₄)-алкил, -СН₂О(СН₂)₂O(СН₂)₂О-метил, -CH₂OCH₂R⁸ или -ОСН₂-циклопропил;

R² означает галоид или метил;

R³ означает -S(O)_n-метил или -S(O)_n-этил;

R⁵ и R^5a каждый означают водород или метил;

R⁶ означает циано-группу или OR⁹;

R⁷ означает водород или метил;

R⁸ означает 2-тетрагидрофуранильное кольцо; и

R⁹ означает метил или этил.

Наиболее предпочтительные соединения формулы (I):

2-[2-хлор-3-(5-цианометилизоксазолин-3-ил)-4-этилсульфонил-бензоил]циклогексан-1,3-дион;

2-[2-хлор-3-(2,2,2-трифторэтоксиметил)-4-метилсульфонил-бензоил]циклогексан-1,3-дион;

2-{2-хлор-4-метилсульфонил-3-[тетрагидрофуран-2-ил]-метоксиметил]бензоил}циклогексан-1,3-дион;

2-[2-хлор-3-(5-этоксиметилизоксазолин-3-ил)-4-этилсульфонил-бензоил]циклогексан-1,3-дион;

2-[2-хлор-3-(2,2-дифторэтоксиметил)-4-этилсульфонил-бензоил]циклогексан-1,3-дион;

2-[2-хлор-3-(метоксиэтоксиэтоксиметил)-4-метилсульфонил-бензоил]циклогексан-1,3-дион;

2-[2-хлор-3-(5-метоксиметил-5-метилизоксазолин-3-ил)-4-метилсульфонилбензоил]-циклогексан-1,3-дион;

2-[2-хлор-4-этилсульфонил-3-(5-метоксиметил-5-метилизоксазолин-3-ил)бензоил]-циклогексан-1,3-дион;

2-[2-хлор-3-(5-этоксиметил-5-метилизоксазолин-3-ил)-4-метилсульфонилбензоил]-циклогексан-1,3-дион;

2-[2-хлор-4-этилсульфонил-3-(5-метоксиметилизоксазолин-3-ил)-бензоил]циклогексан-1,3-дион;

2-[2-хлор-3-циклопропилметокси-4-метилсульфонилбензоил]-5,5-диметилциклогексан-1,3-дион;

2-[2-хлор-3-циклопропилметокси-4-метилсульфонилбензоил]-циклогексан-1,3-дион; и

2-[2-хлор-3-(1,1,2,2,2-пентафторэтоксиметил)-4-метилсульфонил-бензоил]циклогексан-1,3-дион.

Бензоилпроизводные соединения формулы (I) могут быть получены известными способами, например, описанными в WO 00/21924 и WO 01/07422.

Смеси, согласно изобретению, обладают очень хорошей гербицидной активностью по отношению к широкому спектру экономически важных однодольных и двудольных сорных растений. Активные вещества также эффективно действуют на многолетние сорные растения, которые дают ростки от корневищ, корней и других многолетних органов и с которыми очень трудно бороться.

К типичным однодольным и двудольным сорным растениям флоры, с которыми ведется борьба с помощью композиции соединений, предлагаемой согласно изобретению, относятся следующие:

однодольные растения, например, виды Avena, Lolium, Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria и Cyperus из группы однолетних трав и среди многолетних трав виды Agropyron, Cynodon, Imperata и Sorghum, а также многолетние виды Cyperus, и двудольные растения, например, виды Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Matricaria, Abutilon и Sida из однолетних трав и виды Convolvulus, Cirsium, Rumex и Artemisia из многолетних трав.

С сорными растениями, появляющимися при специфических условиях возделывания риса, такими как, например, Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus и Cyperus, также успешно ведется борьба с помощью прелагаемых композиций.

Несмотря на то, что композиции, согласно изобретению, обладают очень хорошей гербицидной активностью по отношению к однодольным и двудольным сорным травам, культурные растения экономически важных культур, например, пшеница, ячмень, рожь, рис, кукуруза, сахарная свекла, хлопок и соевые бобы, не повреждаются совсем или повреждаются незначительно. В связи с этим данные композиции очень подходят для селективного подавления сорных растений в посевах культур сельскохозяйственно полезных растений или в посевах декоративных растений.

Композиции, согласно изобретению, в связи с их гербицидными свойствами могут также применяться для подавления сорных растений в посевах известных генетически модифицированных растений или генетически модифицированных растений, которые будут созданы. Как правило, трансгенные растения обладают особенными предпочтительными свойствами, например, устойчивостью к определенным пестицидам, особенно к определенным гербицидам, устойчивостью к болезням растений или к патогенезу болезни растений, вызываемых определенными насекомыми или микроорганизмами, такими как грибки, бактерии или вирусы.

Предлагаемые композиции можно предпочтительно использовать в экономически важных трансгенных культурах полезных и декоративных растений, например, в таких зерновых культурах, как пшеница, ячмень, рожь, овес, просо, рис, маниок и кукуруза или альтернативно в таких культурах, как сахарная свекла, хлопок, соевые бобы, рапс, картофель, помидоры, горох и другие типы овощей.

Композиции, согласно изобретению, предпочтительно можно использовать в качестве гербицидов в культурах полезных растений, которые устойчивы или генетически выведены устойчивыми к фитотоксическому действию гербицидов.

Поэтому изобретение также относится к применению вышеприведенных композиций, согласно изобретению, в качестве гербицидов для подавления сорных растений в культурах трансгенных растений.

Еще одной целью данного изобретения является композиция, которая включает:

(a) гербицидно-эффективное количество бензоилпроизводного соединения формулы (I) или его сельскохозяйственно-приемлемой соли или комплекса с металлом;

(b) азотное удобрение; и

(c) одну или несколько целевых добавок; в сочетании с приемлемым для гербицида разбавителем или носителем и/или поверхностно-активным агентом.

Препараты, включающие соединение формулы (I), могут быть получены разными путями в зависимости от требуемых биологических и/или химико-физических параметров. Примеры подходящих препаратов включают: смачиваемые порошки (СП), водорастворимые порошки (ВП), водорастворимые концентраты, эмульгируемые концентраты (ЭК), эмульсии (ЭВ), такие как эмульсия масла в воде и эмульсия вода в масле, растворы для спреев, суспензионные концентраты (СК), дисперсии на масляной или водной основе, смешиваемые с маслом растворы, капсулы с суспензией (КС), пылеобразные агенты, покровные агенты, гранулы для рассыпания и нанесения на почву, гранулы (ГР) в форме микрогранул, гранулы для спреев, покрытые гранулы и адсорбционные гранулы, вододиспергируемые гранулы (ВГ), водорастворимые гранулы (РГ), препараты в ультрамалых объемах, микрокапсулы и воски.

Типы этих индивидуальных препаратов в принципе известны и описаны, например, в: Winnacker-Kuchler, “Chemische Technologie” [Химическая технология], Том 7, С.Hauser Verlag Munich, 4 издание 1986, Wade van Valkenburg, “Pesticide Formulations”, Marcel Dekker, N.Y., 1973; К.Martens, “Spray Drying” Handbook, 3 издание 1979, G.Goodwin Ltd. London.

Целевые добавки, необходимые при формировании препаратов, такие как инертные материалы, поверхностно-активные вещества, растворители и другие добавки известны и описаны, например, в: Watkins, “Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”, 2 изд., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, “Introduction to Clay Colloid Chemistry”, – 2 изд., J. Wiley & Sons, N.Y.; C.Marsden, “Solvents Guide”; 2 изд., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon’s “Detergents and Emulsifiers Annual”, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, “Encyclopedia of Surface Active Agents”, Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, “Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte” [Поверхностно-активные аддукты этилен оксида], Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, “Chemische Technologie” [Химическая технология], том 7, С.Hauser Verlag Munich, 4 изд., 1986.

На основе этих препаратов могут быть получены комбинации с другими пестицидно активными веществами, такими как, например, инсектициды, акарициды, гербициды, фунгициды, а также с защитными веществами, удобрениями и/или регуляторами роста, например, в виде конечного препарата или в виде смеси в больших резервуарах.

Смачиваемые порошки представляют собой препараты, однородно диспергируемые в воде, которые содержат, кроме активного вещества, также поверхностно-активные вещества ионного и/или неионного типа (смачивающие агенты, дисперсанты), например, полиоксиэтилированые алкилфенолы, полиоксиэтилированные жирные спирты, полиоксиэтилированные жирные амины, сульфаты простых эфиров жирных спиртов с полигликолем, алкансульфонаты, алкилбензолсульфонаты, лигносульфонаты натрия, 2,2′-динафтил-метан-6,6′-дисульфонаты натрия, дибутилнафталин-сульфонаты натрия или альтернативно олеоилметилтаураты натрия в дополнение к разбавителю или инертному веществу. При приготовлении смачиваемых порошков гербицидно-активные вещества тонко измельчают, например, на обычном оборудовании, таком как молотковые мельницы, мельницы с воздухоподдувом и струйные мельницы, и одновременно или последовательно смешивают с целевыми добавками препарата.

Эмульгируемые концентраты приготавливают растворением активного вещества в органическом растворителе, например, бутанол, циклогексанон, диметилформамид, ксилол или альтернативно высококипящие ароматические или алифатические углеводороды или смеси органических растворителей, при добавлении одного или нескольких поверхностно-активных соединений ионного и/или неионного типа (эмульгаторы). Примеры эмульгаторов, которые могут быть использованы: кальциевые соли алкиларилсульфоновой кислоты, такие как додецилбензолсульфонат кальция, или неионные эмульгаторы, такие как полигликолевые эфиры жирных кислот, алкиларил-полигликолевые простые эфиры, жирный спирт – полигликолевые простые эфиры, продукты конденсации пропиленоксида с этиленоксидом, алкиловые простые полиэфиры, сложные эфиры сорбита, например, эфиры сорбита с жирной кислотой или полиоксиэтилен-сорбит сложные эфиры, например, эфиры жирных кислот с полиоксиэтилен-сорбитом.

Пылеобразные агенты получают при перемалывании активного вещества с тонко измельченными твердыми веществами, например, с тальком, природными глинами, такими как, каолин, бентонит, пирофиллит или диатомовая земля.

Суспензионные концентраты бывают на водной или на масляной основе. Они могут быть получены, например, при влажном перемалывании на коммерческих шаровых мельницах и, если необходимо, при добавлении поверхностно-активных веществ, упомянутых выше, например, указанные для других типов препаратов.

Эмульсии масло в воде (ВЭ) можно изготовить, например, с помощью мешалок, коллоидных мельниц и/или статических мешалок, используя водные органические растворители и, если нужно, поверхностно-активные соединения, которые уже упомянуты выше.

Грануляты получают или при разбрызгивании активного вещества на адсорбционный, гранулированный инертный материал или при нанесении концентрата активного вещества на поверхность носителей, таких как песок, каолиниты или гранулированный инертный материал с помощью связующих веществ, например, поливиниловый спирт, полиакрилат натрия или, альтернативно, минеральных масел. Подходящие активные вещества можно также гранулировать обычным способом, применяемым для минеральных удобрений, при желании в смеси с минеральными удобрениями.

Как правило, вододиспергируемые грануляты получают обычными способами, такими как распылительная сушка, гранулирование в кипящем слое, тарелочное гранулирование, перемешивание высокоскоростными смесителями и экструзия без твердого инертного материала.

Относительно получения гранулятов при тарелочном гранулировании, в кипящем слое, при экструзии и при распылительной сушке смотри, например, способы в “Spray-Drying Handbook” 3 изд. 1979, G.Goodwin Ltd., London; J.E.Browning, “Agglomeration”, Chemical and Engineering 1967, стр.147 ff; “Perry’s Chemical Engineer’s Handbook”, 5 изд., McGraw-Hill, New York 1973, стр.8-57.

Дальнейшие подробности получения готовых средств защиты растений приведены, например, в G.C.Klingman, “Weed Control as a Science”, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, стр.81-96 и J.D.Freyer, S.A.Evans, “Weed Control Handbook”, 5 изд., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, стр.101-103.

Как правило, агрохимические препараты содержат от 0,1 до 99 вес.%, более предпочтительно, от 0,1 до 95 вес.% активного вещества формулы (I).

В смачиваемых порошках концентрация активного вещества составляет, например, приблизительно от 10 до 90 вес.%, остающиеся до 100 вес.% проценты приходятся на обычные компоненты препаратов. В случае эмульгируемых концентратов концентрация активного вещества составляет приблизительно от 1 до 90 вес.%, предпочтительно, от 5 до 80 вес.%. Препараты в форме порошков содержат от 1 до 30 вес.% активного вещества, обычно предпочтительно, от 5 до 20 вес.% активного вещества, растворы для разбрызгивания содержат приблизительно от 0,002 до 2 вес.%, предпочтительно, 0,01-0,2 вес.% активного вещества. В случае вододиспергируемых гранулятов содержание активного вещества отчасти зависит от того, является ли активное вещество жидким или твердым, и от того, какие использованы добавки, наполнители и т.п. к грануляту. В случае вододиспергируемых гранулятов содержание активного вещества составляет, например, от 1 до 95 вес.%, предпочтительно, от 10 до 80 вес.%.

Дополнительно упомянутые препараты активного вещества могут содержать связующие вещества, смачивающие вещества, диспергирующие вещества, эмульгаторы, вещества, способствующие проникновению, консервирующие, морозозащитные агенты и растворители, наполнители, носители и красители, противовспениватели, средства, сдерживающие испарение, и средства, влияющие на рН-значение и вязкость, которые обычны в каждом случае.

В качестве компонентов, которые используют в качестве активного вещества в смешанных препаратах или в смесях, приготавливаемых в больших резервуарах, согласно изобретению, используют, например, известные активные вещества, описанные в Weed Research 26, 441-445 (1986) или “The Pesticide Manual”, 11 издание, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 1997 и в приведенных там ссылках.

Перед применением препараты, имеющиеся в коммерческой форме, при необходимости, разбавляют обычным способом, например, водой в случае смачиваемых порошков, эмульгируемых концентратов, дисперсий и вододиспергируемых гранулятов. Пылевидные препараты, грануляты, рассыпаемые на почву, а также разбрызгиваемые растворы обычно дальше не разбавляют другими инертными веществами перед применением.

Количество применяемого активного вещества формулы (I) зависит от внешних условий, таких как температура и влажность, а также от типа используемого гербицида. Оно может варьироваться в широких пределах, например, от 0,001 до 10,0 кг/га или более активного вещества, однако предпочтительно составляет от 0,005 до 5 кг/га и более предпочтительно от 0,01 до 1 кг/га.

Целью данного изобретения является также продукт, который включает:

(a) гербицидно-эффективное количество бензоилпроизводного соединения формулы (I) или его сельскохозяйственно-приемлемой соли или комплекса с металлом;

(b) азотное удобрение; и

(c) одну или несколько целевых добавок; в сочетании с приемлемым для гербицида разбавителем, носителем и/или поверхностно-активным агентом, в виде комбинированного препарата с раздельным, одновременным или последовательным применением для борьбы с сорными растениями на полях и почве.

Неожиданно было обнаружено, что предварительно смешанные препараты приведенных выше ингредиентов (а), (b) и (с) обеспечивают более высокий уровень подавления сорных растений и селективности к культурным растениям по сравнению со смесями, приготовляемыми в больших резервуарах, и в соответствии с этим форма предварительно смешанных препаратов является предпочтительным аспектом данного изобретения.

Следующие не ограничивающие примеры иллюстрируют предлагаемый способ.

Для соединений формулы (I), используемых в примерах, введены следующие сокращенные обозначения (коды):

B1=2-[2-хлор-3-(2,2,2-трифторэтоксиметил)-4-метилсульфонил-бензоил]циклогексан-1,3-дион;

B2=2-[2-хлор-3-(5-цианометилизоксазолин-3-ил)-4-этилсульфонил-бензоил]циклогексан-1,3-дион;

B3=2-{2-хлор-4-метилсульфонил-3-[тетрагидрофуран-2-ил]-метоксиметил]бензоил}циклогексан-1,3-дион;

B4=2-[2-хлор-3-(метоксиэтоксиэтоксиметил)-4-метилсульфонил-бензоил]циклогексан-1,3-дион и

B5=2-[2-хлор-3-(1,1,2,2,2-пентафторэтоксиметил)-4-метил-сульфонилбензоил]циклогексан-1,3-дион.

Следующие сокращенные обозначения (коды) использованы для различных культур и видов сорных растений:

HORVS = ячмень; ORYSP = трансплантированный рис-сырец; ORYSW = посеянный рис-сырец; ZEAMA = кукуруза; ABUTH = AbutiIon theophrasti; AMARE = Amaranthus retroflexus; AVEFA = Avena fatua; CHEAL = Chenopodium album; CYPIR = Cyperus iria; CYPES = Cyperus esculentus; ECHCG = Echinochloa crus-galli; GALAP = Galium aparine; MATCH = Matricaria chamomilla; POLCO = Polygonum convolvulus; SETFA = Setaria faberii; SETLU = Setaria lutescens; SETVI = Setaria viridis; STEME = Stellaria media и VIOTR = Viola tricolor.

В следующих примерах гербицидные соединения были введены в смачиваемые порошки, обозначаемые “СП20” и содержащие 20% активного вещества (а.в.), 20% вессалона SV, 10% поверхностно-активного вещества, 30% тексапона К12, 5% калогона Т, 0,2% флуовета РР, 14,8% каолина W. Смачиваемые порошки изготовляют способами, известными специалистам.

Другие символы, использованные в качестве аббревиатуры для типа препаратов, объяснены в конце, после таблицы 12.

Пример 1. Борьба с сорными растениями после всходов в парнике

Семена различных культурных растений и видов сорных растений посеяны в песчаную, глинистую почву и помещены в климатическое устройство в парнике при оптимальных условиях для роста. Через четыре недели после посева растения опрысканы смесью, приготовленной в большом резервуаре и содержащей испытываемый препарат активного вещества, исходя из расхода раствора для опрыскивания 300 л/га. Состояние растений визуально оценивают через четырнадцать дней после обработки, процент погибших растений показан в таблицах 1 и 2. Результаты показывают, что в случае препаратов В1 и В2, где препарат готовят с добавкой хастен (добавка на основе соевого масла), эффективность борьбы с сорными растениями еще более повышается при добавлении сульфата аммония.

Пример 2. Воздействие на сорные растения в рисе

Семена различных видов сорных растений и несколько видов риса посеяны в песчаную, глинистую почву и помещены в парник при оптимальных условиях для роста. Через три недели после посева растения опрысканы смесью, приготовленной в большом резервуаре и содержащей испытываемый препарат активного вещества, исходя из расхода раствора для опрыскивания 600 л/га. Состояние растений визуально оценивают через три недели после обработки, процент погибших растений показан в таблице 3. Результаты показывают, что борьба с сорными растениями препаратом В2, который содержит только поверхностно-активное соединение или только сульфат аммония, не очень эффективна, но резко усиливается при совместном добавлении сульфата аммония и поверхностно-активного соединения, причем, эта композиция почти не представляет опасности для разных видов риса.

Пример 3. Влияние на сорные растения в рисе при внесении препарата в воду

Семена различных видов сорных растений и рис посеяны в песчаную, глинистую почву и помещены в парник при оптимальных условиях для роста. Через три недели после посева растения обработаны смесью, приготовленной в большом резервуаре и содержащей испытываемый препарат активного вещества, внесением в воду, в которую погружены растения. Состояние растений визуально оценивают через три недели после обработки, процент эффективности борьбы с сорными растениями показан в таблице 4 по сравнению с необработанным контролем. Результаты показывают, что эффективность борьбы с сорными растениями в случае препарата В2, приготовленного с этилированным соевым маслом, возрастает при добавлении сульфата аммония. Эта композиция не представляет для риса никакой опасности.

Пример 4. Борьба с сорными растениями в кукурузе после всходов в полевых условиях

Применяя способ по примеру 1, испытания проводят в полевых условиях. Получены следующие результаты, приведенные в таблицах 5, 6 и 7. Результаты, приведенные в таблицах 5 и 6, показывают, что эффективность борьбы с сорными растениями препаратом В2, приготовленным в виде концентрата неводной суспензии, усиливается при добавлении сульфата аммония. Препарат не представляет опасности для кукурузы. В таблице 7 приведены результаты для случая использования двух разных поверхностно-активных соединений.

Пример 5. Борьба с сорными растениями в парнике после всходов

Применяя способ по примеру 1, получены результаты, приведенные в таблице 8, которые показывают, что эффективность борьбы с сорными растениями с помощью препарата активного вещества В2, изготовленного в виде жидкого препарата на водной основе, усиливается при добавлении мочевины или глицина.

Пример 6. Борьба с сорными растениями после всходов при испытаниях на делянках в открытом грунте

Применяя способ по примеру 1 при испытаниях на делянках в открытом грунте, получены результаты, приведенные в таблице 9. Результаты показывают, что эффективность борьбы с сорными растениями при использовании препарата активного вещества В2, приготовленного в виде масляной дисперсии 1К05 А1, возрастает при добавлении сульфата аммония, кроме того, существует оптимальное количество сульфата аммония для повышения эффективности. Внесение сульфата аммония в количестве от 100 г/га до 300 г/га дает самую высокую эффективность борьбы с сорными растениями.

Пример 7. Борьба с сорными растениями после всходов при парниковых испытаниях

Применяя способ по примеру 1 с препаратами других активных соединений формулы (I), получают результаты, приведенные в таблице 10, которые показывают, что эффективность борьбы с сорными растениями усиливается при добавлении азотных удобрений.

Результаты также показывают влияние изменения количества азотных удобрений и то, что эффективность борьбы с вредными растениями выше при внесении 300 г/га сульфата аммония по сравнению с внесением 3000 г/га сульфата аммония.

Пример 8. Борьба с сорными растениями после всходов при парниковых испытаниях

Применяя способ по примеру 1, варьировали количество поверхностно-активного вещества в препарате. Результаты, приведенные в таблице 11, показывают, что есть оптимальное количество поверхностно-активного вещества для более высокой эффективности борьбы с сорными растениями. Так применение от 100 г/га до 1000 г/га актиробВ и от 100 г/га до 300 г/га генаполХ090 дает более высокую эффективность борьбы с сорными растениями, тогда как большие количества менее эффективны.

Пример 9. Борьба с сорными растениями после всходов при испытаниях на делянках в открытом грунте

Применяя способ по примеру 1 при испытаниях на делянках в открытом грунте, получают следующие результаты, приведенные в таблице 12. Результаты показывают, что эффективность борьбы с сорными растениями препаратом соединения В2, использованного в виде предварительно смешанного препарата в виде масляной дисперсии 1К03 А1 выше, чем эффективность борьбы препаратом в виде смеси в большом резервуаре, полученной из смачиваемого порошка плюс 2 л/га поверхностно-активного вещества актиробВ плюс 3 кг/га сульфата аммония.

Поверхностно-активные вещества, приведенные в таблицах:

Хастен = добавка на основе соевого масла,

Атплус 309F = сложный этоксилированный сорбитановый эфир,

Инекс = добавка,

Генапол Х150 = неионное поверхностно-активное соединение на основе этоксилированного изотридеканол полигликолевого эфира,

Генапол Х090 = неионное поверхностно-активное соединение на основе этоксилированного изотридеканол полигликолевого эфира,

Эмульсоген EL400 = неионное поверхностно-активное соединение на основе касторового масла,

АктиробВ = добавка на основе рапсового масла,

МРМ = метилированное рапсовое масло.

Препараты, приведенные в таблицах:

1К05 А1 = неводный суспензионный концентрат, содержащий а.в.

(50 г/л), растворитель (МРМ, 760 г/л) и атплус 309F (120 г/л), 1К05 А2 = неводный суспензионный концентрат, содержащий а.в. (50 г/л), растворитель (МРМ, 677 г/л) и атплус 309F (120 г/л) и сульфат аммония (100 г/л),

1К05 А5 = неводный суспензионный концентрат, содержащий а.в. (50 г/л), растворитель (МРМ, 625 г/л) и атплус 309F (120 г/л) и сульфат аммония (150 г/л),

1К03 A1 = неводный суспензионный концентрат, содержащий а.в. (33 г/л), растворитель (МРМ, 644 г/л) и атплус 309F (120 г/л) и сульфат аммония (150 г/л),

1К03 А2 = неводный суспензионный концентрат, содержащий а.в. (33 г/л), растворитель (МРМ, 647 г/л), эмульсоген EL400 (120 г/л) и сульфат аммония (150 г/л),

SL05 A1 = жидкий препарат на водной основе, содержащий а.в. (50 г/л), генапол Х-150 (200 г/л),

SL05 А5 = жидкий препарат на водной основе, содержащий а.в. (50 г/л), генапол Х-150 (200 г/л) и мочевину (5%),

SL05 А6 = жидкий препарат на водной основе, содержащий а.в. (50 г/л), генапол Х-150 (200 г/л), мочевину (5%) и глицин (5%).

Формула изобретения

1. Способ борьбы с сорными растениями на полях, который включает внесение на поля

(а) 12,5-100 г/га бензоилпроизводного соединения формулы (I)

,

где R¹ означает радикал формулы (II)

,

или R¹ означает -CH₂O-галоидалкил с 1-6 атомами углерода в алкильной части или -СН₂O(СН₂)₂O(СН₂)₂O-алкил с 1-6 атомами углерода в алкильной части;

R² и R³ независимо один от другого означают галоид, -S(O)_n-алкил с 1-6 атомами углерода в алкильной части;

R⁴ означает водород;

R⁵ означает водород;

R⁶ означает цианогруппу;

R⁷ означает водород;

w равно 1;

n равно 2;

(b) 50-3000 г/га азотного удобрения, представляющего собой сульфат аммония, мочевину, глицин или смесь мочевины и глицина; и

(c) 500-2000 г/га одной или нескольких целевых добавок из группы, включающей адъювант на основе соевого масла, адъювант на основе рапсового масла, адъювант на основе метилированного рапсового масла, сложный этоксилированный сорбитановый эфир, неионное поверхностно-активное вещество на основе касторового масла и этоксилированный изотридеканол-полигликолевый эфир.

2. Способ по п.1, в котором используют бензоилпроизводное соединение формулы (I), где R¹ означает радикал формулы (II)

,

или R¹ означает -СН₂О-галоидалкил с 1-4 атомами углерода в алкильной части, или -СН₂O(СН₂)₂O(СН₂)₂O-(С₁-С₄)-алкил;

R² означает галоид;

R³ означает -S(O)_n-метил или -S(O)_n-этил;

R⁶ означает цианогруппу;

R⁷ означает водород.

3. Способ по п.2, в котором используют бензоилпроизводное соединение формулы (I), где R¹ означает радикал формулы (II)

или R¹ означает -СН₂О-галоидалкил с 1-4 атомами углерода, -СН₂O(СН₂)₂O(СН₂)₂O-метил;

R² означает галоид;

R³ означает -S(O)_n-метил или -S(O)_n-этил;

R⁶ означает цианогруппу;

R⁷ означает водород.

4. Способ по п.1, в котором используют бензоилпроизводное соединение, выбранное из группы, включающей

2-[2-хлор-3-(5-цианометилизоксазолин-3-ил)-4-этилсульфонил-бензоил]циклогексан-1,3-дион;

2-[2-хлор-3-(2,2,2-трифторэтоксиметил)-4-метилсульфонил-бензоил]циклогексан-1,3-дион;

2-[2-хлор-3-(метоксиэтоксиэтоксиметил)-4-метилсульфонил-бензоил]циклогексан-1,3-дион;

2-[2-хлор-3-(1,1,2,2,2-пентафторэтоксиметил)-4-метилсульфонил-бензоил]циклогексан-1,3-дион.

5. Гербицидная композиция, включающая (г/л)

(a) 33-50 бензоилпроизводного соединения формулы (I) по одному из пп.1-4;

(b) 50-150 азотного удобрения по п.1, (с) 200-880 одной или несколько целевых добавок по п.1.

PD4A – Изменение наименования обладателя патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение

(73) Новое наименование патентообладателя:

БАЙЕР КРОПСАЙЕНС АГ (DE)

Адрес для переписки:

105064, Москва, а/я 88, ООО «Патентные поверенные Квашнин, Сапельников и партнеры»

Извещение опубликовано: 20.10.2008 БИ: 29/2008

TZ4A – Поправки к описаниям изобретений

Часть описания, где обнаружена ошибка: Текст опис.,страница 7,строка 32

Напечатано:

Следует читать:

Номер и год публикации бюллетеня: 33-2007

Извещение опубликовано: 20.12.2008 БИ: 35/2008

TZ4A – Поправки к описаниям изобретений

Часть описания, где обнаружена ошибка: строка 50

Напечатано: алкил, -CH₂O(CH₂)₂O(CH2)₂O-(C₁-C₄)-алкил, …

Следует читать: алкил, -CH₂O(CH₂)₂O(CH₂)₂O-(C₁-C₄)-алкил, …

Номер и год публикации бюллетеня: 33-2007

Извещение опубликовано: 20.12.2008 БИ: 35/2008