Патент на изобретение №2307848

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2307848 (13) C1
(51) МПК

C08K5/18 (2006.01)
C08L9/00 (2006.01)
C08K13/02 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 18.11.2010 – прекратил действие, но может быть восстановлен

(21), (22) Заявка: 2006120132/04, 08.06.2006

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

08.06.2006

(46) Опубликовано: 10.10.2007

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
RU 2252237 C1, 20.05.2005. RU 2250916 C1, 27.04.2005. RU 2270220 С2, 20.02.2006. GB 542216 А, 31.12.1941.

Адрес для переписки:

400131, г.Волгоград, пр. Ленина, 28, ВолгГТУ, Отдел интеллектуальной собственности

(72) Автор(ы):

Каблов Виктор Федорович (RU),
Бондаренко Сергей Николаевич (RU),
Кейбал Наталья Александровна (RU),
Карпова Наталья Владимировна (RU)

(73) Патентообладатель(и):

Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) (RU)

(54) ПРОТИВОСТАРИТЕЛЬ И МОДИФИКАТОР ДЛЯ РЕЗИН

(57) Реферат:

Изобретение относится к противостарителю и модификатору для резин, представляющего собой продукт взаимодействия при 150°С эпоксидной диановой смолы ЭД-20 и кубовых отходов производства анилина, с содержанием анилина 15-18 мас.ч., при их массовом соотношении 2:1. Техническим результатом изобретения является расширение ассортимента противостарителей и модификаторов для эластомеров при сохранении их физико-механических показателей, улучшение адгезии при склеивании, стойкость к старению и утилизация отходов производства анилина. 4 табл.

Изобретение относится к добавкам для эластомеров, а именно противостарителям и модификаторам, и может быть использовано в резиновой промышленности.

Известен модификатор для резин на основе 4-нитрозодифениламина и жирной кислоты (Авторское свидетельство СССР №788699, кл. С08L 9/00; Опубл. 30.03.85).

Однако данный модификатор имеет сложную технологию изготовления.

Известен модификатор на основе резотропина для резин, который дополнительно содержит углеводородный воск и минеральное масло (Авторское свидетельство СССР №697532, кл. С08L 9/00; Опубл. 15.11.79).

Однако данный модификатор имеет сложный состав.

Известен противостаритель и модификатор адгезии для резин, представляющий собой кубовый остаток, образующийся при дистилляции дифениламина (Патент РФ №2011663, кл. С08К 5/18; Опубл. 30.04.94).

Однако данный модификатор необходимо предварительно смешивать с различными наполнителями, что усложняет технологию изготовления резиновой смеси.

Наиболее близким к изобретению по назначению является N-фенил- N-изопропил-п-фенилендиамин (диафен ФП) (ТУ 2492-002-05761637-99).

Однако получение данного противостарителя является сложным технологическим процессом и сопровождается образованием большого количества отходов. Кроме того, указанный противостаритель является дефицитным и не обеспечивает достаточно высоких физико-механических показателей вулканизатов на основе различных каучуков.

Задача: разработка противостарителя и модификатора для резин, обеспечивающего сохранение физико-механических показателей вулканизатов на основе различных каучуков, утилизация отхода производства анилина.

Техническим результатом является расширение ассортимента противостарителей и модификаторов для эластомеров, при сохранении их физико-механических показателей, улучшение адгезии при склеивании, стойкости к старению и утилизация отходов производства анилина.

Поставленный технический результат достигается тем, что противостаритель и модификатор для резин, представляет собой продукт взаимодействия при 150°С эпоксидной диановой смолы ЭД-20 и кубовых отходов производства анилина с содержанием анилина 15-18 мас.ч. при их массовом соотношении 2:1.

При использовании в качестве указанного противостарителя и модификатора для резин продукта взаимодействия при 150°С эпоксидной диановой смолы ЭД-20 и кубовых отходов производства анилина (КПА) в массовом соотношении 2:1 повышаются физико-механические свойства вулканизатов на основе различных каучуков. Это происходит за счет увеличения содержания полярных функциональных групп в результате введения в состав резиновой смеси предлагаемого модификатора. Указанные функциональные группы диффундируют к поверхности вулканизата, где проявляют свои защитные и адгезионные свойства.

При изменении соотношения компонентов противостарителя и модификатора для резин он становится вязким, что затрудняет его введение в резиновую смесь, при этом снижаются физико-механические свойства вулканизатов на основе резиновой смеси.

Противостаритель и модификатор для резин получают прямым взаимодействием эпоксидной диановой смолы ЭД-20 с кубовыми отходами производства анилина в массовом соотношении 2:1 при 150°С в течение 5 часов. Состав противостарителя и модификатора для резин приведен в таблице 1. Противостаритель и модификатор для резин представляет собой хрупкие гранулы неправильной формы и является дешевым веществом, так как КПА являются отходами, образующимися при производстве анилина (ТР производства анилина ЗАО “Оргсинтез” г.Волжский, стадия выделения товарного анилина). КПА представляют собой (мас.ч.): анилин – 15-18, циклогексиламин – 0-10, толуидин – 2-4, гидрооксид натрия – 1-3, дифениламин – 3-20, метафенилдиамин – 1-3, о-,n-аминофенол – 1-6, высокомолекулярные смолистые вещества – 6-45.

Свойства противостарителя и модификатора для резин приведены в таблице 2.

Противостаритель и модификатор для резин вводят в сырые резиновые смеси на основе синтетических каучуков, например в резиновые смеси на основе хдоропренового, полиизопренового и этиленпропилендиенового каучуков. Рецептуры резиновых смесей приведены в таблице 3. Могут быть использованы резиновые смеси на основе различных какучуков.

Пример приготовления резиновой смеси.

Резиновую смесь готовят на вальцах при температуре валков 65-70°С. Продолжительность смешения 25 минут. Затем проводят вулканизацию резиновой смеси при температуре 160°С в течение 30 минут.

В таблице 4 приведены физико-механические и адгезионные показатели вулканизатов на основе предлагаемых резиновых смесей и по прототипу.

Резины испытывают на стойкость к старению при температурах 100°С в течение 24 ч в соответствии с ГОСТ 9.024.-74. Физико-механические свойства – относительное удлинение, остаточное удлинение, условная прочность при растяжении определяют в соответствии с ГОСТ 270-75. Стойкость резин к действию озона определяют в соответствии с ГОСТ 9.026-74. Адгезию при клеевом креплении исследовали с помощью клея 88СА (ТУ 381051760-89). Прочность при сдвиге определяли в соответствии с ГОСТ 16971-71. Прочность при равномерном отрыве от Ст3 определяли в соответствии с ГОСТ 209-75.

Таблица 1
Компонент противостарителя и модификатора для резин Содержание компонентов противостарителя и модификатора для резин, мас.ч.
Эпоксидная диановая смола ЭД-20 100,0
Кубовые отходы производства анилина 50,0

Таблица 2
Наименование показателей Диафен ФП Указанный продукт
Температура плавления, °С, ГОСТ 18995.4 71 77
Массовая доля летучих, % 0,20 0,11
Массовая доля золы, %, ГОСТ 21119.10 0,25 0,20

Таблица 3
Компоненты смеси Содержание компонентов смеси в композициях, мас.ч.
1 2 3 4 5 6
Хлоропреновый каучук наирит ДП 100,0 100,0
Этиленпропилендионовый каучук СКЭПТ-40 100,0 100,0
Полиизопреновый каучук СКИ-3 100,0 100,0
Сера 1,3 1,3 2,0 2,0 1,3 1,3
Тиурам ММ тетраметилтиурамдисульфид 1,3 1,3
Олеиновая кислота 1,1 1,1
Фталевый ангидрид 0,8 0,8
Тиурам Д тетраметилтиурамдисульфид 1,5 1,5
Сульфенамид Ц 0,7 0,7
ДФГ дифенилгуанидин 1,3 1,3
Оксид магния 3,5 3,5
Ацетонанил Н поли-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин 2,0 2,0
Стеариновая кислота 1,5 1,5 1,0 1,0
Пиропласт 3,5 3,5
Церезнн-80 4,0 4,0
Оксид цинка 4,5 4,5 5,0 5,0 4,5 4,5
Технический углерод П-514 62,0 62,0 100,0 100,0
Технический углерод Н-55 54,0 54,0
ДБС дибутилсебацинат 15,0 15,0
Масло ПМ 5,0 5,0 3,5 3,5
Каптакс меркаптобензтиазол 1,0 1,0
Воск ЗВ-1 1,7 1,7 3,1 3,1
ДБФ дибутилфталат 4,5 4,5
Диафен ФП(прототип) 2,0 2,5 1,5
Противостаритель и модификатор для резин по предлагаемому изобретению 2,0 2,5 1,5

Таблица 4
Наименование показателей Результаты испытаний композиций
1 2 3 4 5 6
Условная прочность, МПа 14,8 14,6 18,0 20,0 25,0 27,0
Относительное удлинение, % 398 353 150 240 500 650
Твердость, ед. ИСО 58 64 82 85 70 75
Сопротивление раздиру, кН/м 39 38 46 68 120 140
Изменение после старения ШРБ-4
(70°С, 72 ч), %
усл. прочности при растяжении -6,7 -8,7 -25,0 -4,4 -8,5 -9,4
твердости 103 9,0 -60,0 -35,7 12,7 10,1
сопрот. раздиру -2,5 -1,6 -6,0 -5,8 -3,1 -2,2
Адгезия при клеевом креплении:
Прочность при сдвиге, МПа 1,3 1,9 1,2 1,8 1,1 1,7
Прочность при равномерном отрыве, МПа 1,2 1,6 1,8 2,1 1,3 1,8

Технико-экономический эффект, полученный от применения предлагаемого противостарителя и модификатора для резин, заключается в том, что его применение позволяет заменить известный противостаритель Диафен ФП, не ухудшая при этом физико-механических свойств вулканизаюв. Кроме того, его применение позволяет использовать побочный продукт (отход) нефтехимического производства (анилина).

Формула изобретения

Противостаритель и модификатор для резин, представляющий собой продукт взаимодействия при 150°С эпоксидной диановой смолы ЭД-20 и кубовых отходов производства анилина с содержанием анилина 15-18 мас.ч. при их массовом соотношении 2:1.


MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 09.06.2008

Извещение опубликовано: 20.06.2010 БИ: 17/2010


Categories: BD_2307000-2307999