Патент на изобретение №2304595

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2304595 (13) C1
(51) МПК

C08K5/18 (2006.01)
C08L9/00 (2006.01)
C08K13/02 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 29.11.2010 – может прекратить свое действие

(21), (22) Заявка: 2006113687/04, 24.04.2006

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

24.04.2006

(46) Опубликовано: 20.08.2007

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
RU 2250916 C1, 27.04.2005. RU 2252237 C1, 20.05.2005. RU 2270220 C2, 20.02.2006. GB 542216 A, 31.12.1941.

Адрес для переписки:

404110, Волгоградская обл., г. Волжский, ул. Свердлова, 49, кв.16, Н.А. Кейбал

(72) Автор(ы):

Кейбал Наталья Александровна (RU),
Бондаренко Сергей Николаевич (RU),
Каблов Виктор Федорович (RU)

(73) Патентообладатель(и):

Общество с ограниченной ответственностью “Неопол” (RU)

(54) ПРОТИВОСТАРИТЕЛЬ ДЛЯ РЕЗИН

(57) Реферат:

Изобретение относится к добавкам для эластомеров, а именно противостарителям, и может быть использовано в резиновой промышленности. Противостаритель для резин, представляет собой продукт взаимодействия 100,0 мас.ч. эпоксидной диановой смолы ЭД-20 и 50,0 мас.ч. кубовых отходов производства анилина с содержанием анилина 15-18 мас.ч., при температуре 150°С в течение 5 часов. Техническим результатом изобретения является расширение ассортимента противостарителей, улучшение физико-механических показателей вулканизатов на основе различных каучуков за счет введения данного противостарителя и возможность утилизации кубовых отходов производства анилина при получении этого противостарителя. 3 табл.

Изобретение относится к добавкам для эластомеров, а именно противостарителям, и может быть использовано в резиновой промышленности.

Известен противостаритель вулканизатов каучуков – полианилин (поли-п-фениленаминимин) (Патент РФ №2246506, кл. С08L 9/00; Опубл. 20.02.2005).

Однако данный противостаритель характеризуется сложностью в изготовлении.

Известен N-фенил-м-феноксифенилметанимин в качестве противостарителя и антиозонанта вулканизации каучуков (Патент РФ №2116999, кл. С07С 251/24; Опубл. 10.08.1998).

Однако данный противостаритель незначительно повышает физико-механические свойства вулканизатов и характеризуется сложностью в изготовлении.

Известен противостаритель и модификатор адгезии для резин, представляющий собой кубовый остаток, образующийся при дистилляции дифениламина (Патент РФ №2011663, кл. С08K 5/18; Опубл. 30.04.94).

Однако данный противостаритель необходимо предварительно смешивать с различными наполнителями, что усложняет технологию изготовления резиновой смеси.

Наиболее близким к изобретению по назначению является N-фенил-N’-изопропил-п-фенилендиамин (диафен ФП) (ТУ 2492-002-05761637-99).

Однако получение данного противостарителя является сложным технологическим процессом и сопровождается образованием большого количества отходов. Кроме того, указанный противостаритель является дефицитным и одним из основных его недостатков является высокая летучесть при повышенных температурах.

Задача: разработка противостарителя для резин, обеспечивающего улучшение физико-механических показателей вулканизатов на основе различных каучуков, утилизация отхода производства анилина.

Техническим результатом является расширение ассортимента противостарителей и улучшение физико-механических показателей вулканизатов на основе различных каучуков, утилизация отхода производства анилина.

Поставленный технический результат достигается тем, что противостаритель для резин, представляющий собой продукт взаимодействия эпоксидной диановой смолы ЭД-20 и кубовых отходов производства анилина с содержанием анилина 15-18 мас.ч., полученный в результате синтеза при температуре 150°С в течение 5 часов при следующем соотношении компонентов, мас.ч.: эпоксидная диановая смола ЭД-20 – 100,0, кубовые отходы производства анилина с содержанием анилина 15-18 мас.ч. – 50,0.

При использовании в качестве противостарителя для резин продукта взаимодействия эпоксидной диановой смолы ЭД-20 и кубовых отходов производства анилина (КПА) в массовом соотношении 100:50 повышаются физико-механические свойства вулканизатов на основе различных каучуков. При изменении соотношения компонентов противостарителя он становится вязким, что затрудняет его введение в резиновую смесь, при этом снижаются физико-механические свойства вулканизатов на основе резиновой смеси.

Противостаритель для резин (КПА-50) с температурой плавления 77°С получают прямым взаимодействием эпоксидной диановой смолы ЭД-20 с кубовыми отходами производства анилина в массовом соотношении 100:50, синтез осуществляется при 150°С в течение 5 часов. Противостаритель для резин представляет собой хрупкие гранулы неправильной формы и является дешевым веществом, так как КПА являются отходами, образующимися при производстве анилина (ТР производства анилина ЗАО “Оргсинтез” г.Волжский, стадия выделения товарного анилина). КПА представляют собой (мас.ч.): анилин – 15-18, циклогексиламин – 0-10, толуидин – 2-4, гидрооксид натрия – 1-3, дифениламин – 3-20, метафенилдиамин – 1-3, о-,n-аминофенол – 1-6, высокомолекулярные смолистые вещества – 6-45.

Свойства противостарителя для резин приведены в таблице 1.

Температуру плавления определяли по ГОСТ 18995.4.

Массовую долю золы определяли по ГОСТ 21119.10.

Противостаритель (КПА-50) для резин вводят в сырые резиновые смеси на основе различных синтетических каучуков. Рецептуры резиновых смесей приведены в таблице 2.

Пример приготовления резиновой смеси.

Резиновые смеси готовят на вальцах при температуре валков 65-70°С. Продолжительность смешения 25-35 минут. Затем проводят вулканизацию резиновой смеси при температуре 130-155°С в течение 25-35 минут.

В таблице 3 приведены сравнительные физико-механические показатели вулканизатов на основе резиновых смесей, рецептуры которых приведены в таблице 2. Из таблицы 3 видно, что использование КПА-50 в различных резиновых смесях в качестве противостарителя улучшает основные характеристики вулканизатов.

Резины испытывают на стойкость к старению при температурах 100°С в течение 24 ч в соответствии с ГОСТ 9.024. – 74. Физико-механические свойства – относительное удлинение, остаточное удлинение, условная прочность при растяжении определяют в соответствии с ГОСТ 270-75. Стойкость резин к действию озона определяют в соответствии с ГОСТ 9.026-74.

Таблица 1
Наименование показателей Диафен ФП КПА-50
Температура плавления, °С 71 77
Массовая доля летучих, % 0,20 0,11
Массовая доля золы, % 0,25 0,18
Относительная летучесть, % 1,99 0,21

Таблица 2
Компоненты смеси Содержание компонентов смеси в композициях, мас.ч.
1 2 3 4 5 6
Каучук бутадиен-метилстирольный СКМС-30АРКМ-15 90,0 90,0
Каучук бутадиеновый СКД 10,0 10,0
Каучук бутадиеннитрильный БНКС-18АМН 20,0 20,0
Каучук бутадиеннитрильный БНКС-28АМН 80,0 80,0 80,0 80,0
Каучук бутадиениитрильный БНКС-40АМН 20,0 20,0
Перкадокс 14-40 Перекись дикумила 6,5 6,5
Сера 0,5 0,5
Оксид цинка 2,8 2,8 5,0 5,0 3,0 3,0
Воск 3В-П 1,4 1,4 4,0 4,0 1,0 1,0
Ацетонанил Н Поли-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин 1,0 1,0 3,0 3,0 2,0 2,0
Полиэтиленоксид 4000 2,8 2,8
Кальцийнафт СаО в смеси с нафтеновым маслом 13,0 13,0
Мыло хозяйственное 2,8 2,8
Стеариновая кислота 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
Технический углерод П-514 91,5 91,5 45,0 45,0
Мел МТБ-Б 35,6 35,6 23,0 23,0
Масло ПМ 26,0 26,0
Тиурам М N-оксадиэтилен-2-бензтиазолилсульфенамид 1,8 1,8
Сульфенамид М 2-бензтиазолил-N-морфолилсульфенамид 1,5 1,5 2,0 2,0
Сульфазан N,N-дитиодиморфолин 1,5 1,5 2,0 2,0
Нитроза Серная кислота концентрированная 1,0 1,0
Технический углерод П-324 9,0 9,0 65,0 65,0
ДБФ дибутилфталат 19,0 19,0 28,0 28,0
ДБС дибутилсебацинат 8,5 8,5
НМПЭ Низкомолекулярный полиэтилен 1,5 1,5
Тиурам Д тетраметилтиурамдисульфид 2,0 2,0
Диафен ФП N-изопропил-N-фенил-n-фенилендиамин 1,0 2,5 1,0
Противостаритель КПА-50 1,0 2,5 1,0

Таблица 3
Наименование показателей Номер композиции
1 2 3 4 5 6
Вязкость по Муни МБ 1′-4′-100°С 48 52 32 30 31 31
Условная прочность при растяжении, МПа 9,3 9,3 10,4 11,8 11,8 12,0
Относительное удлинение при разрыве, % 280 266 376 350 350 355
Остаточное удлинение после разрыва, % 8 4 4 4 8 8
Твердость ИСО, усл. ед. 64 69 56 56 60 60
Сопротивление раздиру, кН/м 30 29 36 35 41 43
Температурный предел хрупкости, °С -54 -54 -44 -42 -35 -35
Изменение показателей после старения в воздухе при 100°С×24 ч
– прочности -2 -2
– твердости 4 2
Изменение показателей после старения в СЖР при 125°С×72 ч
– прочности -22 -24
– твердости -10 -10
Изменение показателей после старения в изооктане при 70°С×72 ч
– прочности -19 -19
– твердости -1 -2
Озонное старение при растяжении на 10% при 50°С×72 ч Выдерживает Выдерживает Выдерживает Выдерживает Выдерживает Выдерживает

Установлено, что причиной улучшения физико-механических показателей вулканизатов является увеличение содержания полярных функциональных групп за счет введения в состав резиновой смеси предлагаемого противостарителя.

Технико-экономический эффект, полученный от применения предлагаемого противостарителя для резин, заключается в том, что его применение позволяет заменить известный противостаритель – диафен ФП, улучшив при этом физико-механических свойства вулканизатов. Кроме того, его применение позволяет использовать побочный продукт (отход) нефтехимического производства (анилина).

Формула изобретения

Противостаритель для резин, представляющий собой продукт взаимодействия эпоксидной диановой смолы ЭД-20 и кубовых отходов производства анилина с содержанием анилина 15-18 мас.ч., полученный в результате синтеза при температуре 150°С в течение 5 ч при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

эпоксидная диановая смола ЭД-20 100,0
кубовые отходы производства
анилина с содержанием
анилина 15-18 50,0

Categories: BD_2304000-2304999