Патент на изобретение №2158257

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4′-ДИХЛОРДИФЕНИЛСУЛЬФОКСИДА

(57) Реферат:

Изобретение относится к области органических соединений серы, а точнее к получению хлорированных ароматических сульфоксидов. Изобретение наиболее эффективно может быть использовано в тонком органическом синтезе и при получении серосодержащих полимеров. 4,4′-Дихлордифенилсульфоксид получают путем взаимодействия дифенилсульфоксида с сульфурилхлоридом, взятых в молярном соотношении 1:2,1-2,2, при температуре 18-25°С с последующим выделением полученного продукта неполярным растворителем. Изобретение позволяет осуществить получение 4,4′-дихлордифенилсульфоксида технологически простым способом с использованием доступных компонентов с достаточно высоким выходом. Способ прост по аппаратурному оформлению и может быть использован в промышленности.

Изобретение относится к области органических соединений серы, а точнее к получению хлорированных ароматических сульфоксидов.

Изобретение наиболее эффективно может быть использовано в тонком органическом синтезе и при получении серосодержащих полимеров.

Известен способ хлорирования ароматических серосодержащих соединений путем хлорирования дифенилсульфида молекулярным хлором в неполярном растворителе при охлаждении (F.Krafft, Ber., 7, 1874, р. 1164-65).

Известен способ хлорирования бензилсульфоксидов сульфурилхлоридом в неполярном органическом растворителе при температуре -15 – 0^oC (Meers C.A., McCollum G.J., Tetrahedron Lett., 1973, 4, р. 289).

Однако данные способы не приводят к образованию 4,4′-дихлордифенилсульфоксида.

Известен способ получения 4,4′-дихлордифенилсульфоксида путем взаимодействия 4,4′-дихлордифенилсульфида, растворенного в 75%-ном водном растворе ацетонитрила с церий-аммоний нитратом при комнатной температуре с последующим разбавлением реакционной смеси водой и экстракцией полученного продукта эфиром (С.М. Wong, Т.- L. Но, Synthesis, 1972, р. 561).

Недостатком данного способа является использование труднодоступных исходных соединений, а также нетехнологичность выделения готового продукта.

Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности является способ получения хлорированного ароматического серосодержащего соединения путем взаимодействия дифенилсульфида с сульфурилхлоридом, взятых в молярном соотношении 1:2-2,2, при температуре 18-25^oC (патент РФ N 2122538, 1998 г.), выбранный нами за прототип.

Однако данным способом невозможно получить 4,4′-дихлордифенилсульфоксид.

Задачей настоящего изобретения является разработка технологического способа получения 4,4′-дихлордифенилсульфоксида с использованием доступного сырья и с высоким выходом целевого продукта.

Решение поставленной задачи достигается тем, что 4,4′-дихлордифенилсульфоксид получают путем взаимодействия дифенилсульфоксида с сульфурилхлоридом, взятых в молярном сооотношении 1:2,1-2,2, при температуре 18-25^oC, с последующим выделением полученного продукта неполярным растворителем.

Изобретение позволяет осуществить получение 4,4′- дихлордифенилсульфоксида технологически простым способом с использованием доступных компонентов с достаточно высоким выходом.

Способ прост по аппаратурному оформлению и может быть использован в промышленности.

Ниже приводятся конкретные примеры осуществления изобретения.

Пример 1.

20,2 г (0,1 моль) дифенилсульфоксида при перемешивании при температуре 18^oC растворяют в 17,7 мл (0,22 моль) сульфурилхлорида. После окончания газовыделения конечный продукт для выделения разбавляют 40 мл четырехлористого углерода. Осадок фильтруют и сушат на фильтре. Получают 24,6 г (91%) 4,4′- дихлордифенилсульфоксида с т.пл. 142-144^oC.

После кристаллизации из этилацетата получают 24,3 г (90%) 4,4′-дихлордифенилсульфоксида с т.пл. 143-144^oC.

Пример 2.

Проводят аналогично примеру 1, но берут 16,9 мл (0,21 моль) сульфурилхлорида и проводят реакцию при 25^oC. Получают 24,6 г (91%) 4,4′- дихлордифенилсульфоксида.

Пример 3.

Проводят аналогично примеру 1, но берут 17,3 мл (0,215 моль) сульфурилхлорида и проводят реакцию при 21,5^oC. Получают 24,4 г (90,5%) 4,4′-дихлордифенилсульфоксида.

Использование соотношения компонентов, превышающего заявленные пропорции приводит к снижению выхода продукта.

Проведение реакции в условиях температуры выше указанной приводит к побочным процессам, что ухудшает качество получаемого продукта и снижает его выход.

Список литературы
1. F.Krafft,Ber., 7, 1874, р. 1164-65.

2. Meers С.A. McCollum G.J., Tetrahedron Lett., 1973, 4, p. 289.

3. C.M. Wong, Т.-L. Но, Synthesis, 1972, р. 561.

4. Патент РФ N 2122538, зарегистр. 1998 г.

Формула изобретения

Способ получения 4,4′-дихлордифенилсульфоксида взаимодействием ароматического серосодержащего соединения с сульфурилхлоридом, взятых в соотношении 1 : 2,0 – 2,2, при температуре 18 – 25^oC, отличающийся тем, что в качестве ароматического серосодержащего соединения используют дифенилсульфоксид.

MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 11.12.2004

Извещение опубликовано: 10.12.2005 БИ: 34/2005