Патент на изобретение №2301222
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОРТОНИТРОФЕНОЛОВ
(57) Реферат:
Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения алкилортонитрофенолов, которые могут найти применение как полупродукты в органическом синтезе и аналитические реагенты. Описывается способ получения алкилортонитрофенолов общей формулы
где 1) R=H, R’=H, 2) R=H, R’=СН3, 3)R=СН3, R’=H, отличающийся тем, что способ осуществляют циклизацией изонитрозо-
(56) (продолжение): CLASS=”b560m”с.29-30. А.Е.ЧИЧИБАБИН, Основные начала органической химии, том 1, 1963, с.266. SU 168713 A1, 11.03.1965.
Изобретение относится к органической химии, в частности, к синтезу ароматических нитросоединений, которые могут найти применение как полупродукты в органическом синтезе и аналитические реагенты. Ортонитрофенолы – соединения, представляющие большой практический интерес, например, как реагенты на ионы металлов [Milburn R.M., J.Am.Chem.Soc., 1955, v.77, №8, р.2064-2067], в качестве полупродуктов в различных областях органического синтеза: для получения гетероциклических соединений, например бензоксазолов [Hübneretal, Liebigs Annalen, 1881, Bd.210, S.384]. Известен единственный способ получения алкилнитрофенолов прямым нитрованием соответствующих ортоалкилфенолов, например [Е.Schmidt, H.Fischer, Ber., 53, 1529 (1920)]. Недостатком известного способа получения является то, что исходные фенолы с алкильными заместителями в определенных положениях труднодоступны. Фенол легко алкилируется в положения 2, или в 2, 4, либо в 2, 4, 6 по отношению к гидроксильной группе. Однако ввести алкильные группы в 3, 5 положения, 3, 4, 5 положения, 3, 5, 6 положения очень сложно, поэтому такие ди- и триалкилфенолы не могут быть удобными исходными соединениями для получения алкилортонитрофенолов методом прямого нитрования. В то же время известен способ получения алкилортонитрозофенолов циклизацией изонитрозо- Недостатком известного способа является то, что этим способом нельзя получить алкилортонитрофенолы, так как невозможно осуществить циклизацию с непосредственным получением алкилортонитрофенолов, поскольку нитроизодикетоны такого строения неизвестны. Изобретение решает задачу разработки нового способа получения алкилортонитрофенолов с заданным расположением алкильных заместителей. Технический результат заключается в разработке нового способа получения алкилортонитрофенолов с заданным расположением алкильных заместителей. Указанный технический результат достигается тем, что в способе получения алкилортонитрофенолов общей формулы:
где 1) R=H, R’=Н 2) R=Н, R’=СН3 3) R=СН3, R’=Н циклизацией изонитрозо- Авторы предлагают окислять алкилортонитрозофенолы пероксидом водорода и получать при этом искомые алкилортонитрофенолы с необходимым набором алкильных групп. Способ получения алкилортонитрофенолов осуществляется следующим образом. Проводят циклизацию алифатического изонитрозо- Схема получения алкилортонитрофенолов.
где 1) R=Н, R’=Н 2) R=H, R’=СН3 3) R=CH3, R’=H Примеры конкретного осуществления способа. Пример 1. Способ получения 3,5-диметил-2-нитрофенола
Реакцию проводят следующим образом. В 20 мл абсолютного этилового спирта растворяют 0,04 моль (0,92 г) натрия. Далее в спиртовый этилат натрия добавляют 0,01 моль (1,29 г) изонитрозоацетилацетона и 0,072 г/моль (4,1 мл) ацетона. По прошествии 3 часов при механическом перемешивании добавляют 5 мл 15% перекиси водорода так, чтобы температура реакции не превышала 40°С. Через 2 часа смесь подкисляют разбавленной соляной кислотой до рН 4-5 и отгоняют продукт реакции с водяным паром. Выход 3,5-диметил-2-нитрофенола составил 80% от теоретического, tпл=66°С. Литературная tпл=66°C [Словарь органических соединений, т.3, Изд. ин. лит., M., 1949]. Примеры 2-5. Аналогично примеру 1. Условия проведения реакции и выход продукта приведены в таблице 1.
Пример 6. Способ получения 3,4,5-триметил-2-нитрофенола
Реакцию проводят следующим образом. В 20 мл абсолютного этилового спирта растворяют 0,04 моль (0,92 г) натрия. Далее в спиртовый этилат натрия добавляют 0,01 моль (1,29 г) изонитрозоацетилацетона и 0,072 моль (5,1 мл) метилэтилкетона. По прошествии 3 часов при механическом перемешивании добавляют 5 мл 15% перекиси водорода так, чтобы температура реакции не превышала 40°С. Через 2 часа смесь подкисляют разбавленной соляной кислотой до рН 4-5 и отгоняли продукт реакции с водяным паром. Выход 3,5,6-триметил-2-нитрофенола составил 39% от теоретического, tпл=87°С. Литературная tпл=87°C [Словарь органических соединений, т.3, Изд. ин. лит., M., 1949]. Примеры 7-10. Аналогично примеру 2. Условия проведения реакции и выход продукта приведены в таблице 2.
Пример 11. Способ получения 3,5,6-триметил-2-нитрофенола
Реакцию проводят следующим образом. В 20 мл абсолютного этилового спирта растворяют 0,04 моль (0,92 г) натрия. Далее в спиртовый этилат натрия добавляют 0,1 моль (1,43 г) изонитрозопропионилацетона и 0,072 моль (4,1 мл) ацетона. По прошествии 3 часов при механическом перемешивании прикапывают 5 мл 15% перекиси водорода так, чтобы температура реакции не превышала 40°С. Через 2 часа смесь подкисляют разбавленной соляной кислотой до рН 4-5 и отгоняют продукт реакции с водяным паром. Выход 3,4,5-триметил-2-нитрофенола составил 62% от теоретического, tпл=96°C. Литературная tпл=96-98°С [Словарь органических соединений, т.3, Изд. ин. лит., M., 1949]. Примеры 12-15. Аналогично примеру 3. Условия проведения реакции и выход продукта приведены в таблице 3.
Обращает на себя внимание тот факт, что выходы полученных нитрофенолов выше выходов нитрозофенолов, полученных циклизацией [А.С. №726082 СССР, МКИ С07С 81/05. Способ получения нитрозофенолов / Беляев Е.Ю, Товбис М.С., Горностаев Л.М., Ельцов А.В. / опубл. Б.И. – 1980. – №13]. Так как синтез проводят без выделения промежуточных нитрозофенолов, то, как следствие, удается избежать потерь при выделении.
Формула изобретения
Способ получения алкилортонитрофенолов общей формулы
где 1)R=H, R’=H; 2) R=H, R’=СН3; 3) R=СН3, R’=H, отличающийся тем, что способ осуществляют циклизацией изонитрозо-
MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 16.03.2008
Извещение опубликовано: 20.11.2009 БИ: 32/2009
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
-дикетонов с кетонами, а затем образующиеся нитрозофенолы без выделения окисляют пероксидом водорода при температуре 30-40°С. Техническим результатом предлагаемого способа получения является получение алкилортонитрофенолов с заданным расположением алкильных групп. 3 табл.
