Патент на изобретение №2300430

Published by on

РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ

(19)

(11)

2300430

(13)

(51) МПК

B09C1/10 (2006.01)
C02F3/34 (2006.01)
C12N1/26 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 08.12.2010 – действует

(21), (22) Заявка: 2005108075/13, 23.03.2005

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

23.03.2005

(43) Дата публикации заявки: 10.09.2006

(46) Опубликовано: 10.06.2007

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
RU 2198747 C2, 20.02.2003. RU 2115727 C1, 20.07.1998. ЛОГИНОВ О.Н. и др. О биологической очистке технологических отвалов от нефтепродуктов, Почвоведение, 2002, №4, с.481-486. Philip Morgan at al, Microbiolohocal methods for the cleanup of soil and ground water contaminated with halogenated organic compounds, FERS Microbiology Reviews, 63, 1989, 277-300.

Адрес для переписки:

350007, г.Краснодар, ул. Захарова 1, а/я 5997, ООО “Биопотенциал”

(72) Автор(ы):

Милькина Раиса Игнатьевна (RU),
Буймова Татьяна Тимофеевна (RU)

(73) Патентообладатель(и):

Общество с ограниченной ответственностью “Биопотенциал” (ООО “Биопотенциал”) (RU)

(54) СПОСОБ ОБЕЗВРЕЖИВАНИЯ НЕФТЯНОГО ШЛАМА

(57) Реферат:

Изобретение относится к биотехнологии, в частности к микробиологической очистке нефтяных шламов. Способ осуществляют в три стадии. Первую стадию – анаэробное расслоение – проводят в присутствии метаногенных бактерий при температуре 15-50°С в течение 18-20 суток с добавлением биостимулятора – послеспиртовой барды в объемном соотношении нефтяной шлам: метаногенные бактерии:биостимулятор, равном 1:(0,1-0,2):(0,1-0,2). Вторую стадию – аэробную стабилизацию – проводят в присутствии железо- и нефтеокисляющих бактерий, артробактерий, микобактерий и родококков в течение 1-2 суток при температуре 10-25°С и расходе воздуха 30-50 м³/м³ шлама. Третью стадию – аэробную доочистку – проводят в слое 0,2 м, в условиях окружающей среды в течение 6-8 суток с добавлением питательных элементов при соотношении C:N:P, равном 100:5:1, и препарата по обезвреживанию отходов и ремедиации почв “Биорем” в массовом соотношении нефтяной шлам: “Биорем”, равном 1:0,005. Способ позволяет повысить степень очистки нефтяного шлама и уменьшить объем отходов. 3 з.п. ф-лы, 2 табл.

Изобретение относится к микробиологической очистке нефтяных шламов и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтедобывающей промышленностях и других отраслях народного хозяйства.

Известен способ микробиологической обработки нефтешлама и установка для его осуществления (авторское свидетельство СССР № 1637328, 5C12N 1/26,1989 г.), предусматривающий взаимодействие нефтешлама с ассоциацией штаммов бактерий Pseudomonas aeruginosa ВКПМ-В-2557, Bacillus sphaericus ВКПМ-В-2558 и Bacillus licheniformis ВКПМ-В-3779 при их соотношении 3:2:3 в присутствии органического источника питания, в качестве которого используют активный ил, или триэтиленгликоль, или метанол, при массовом соотношении его к нефтешламу 1:(1000-2000). Процесс ведут при 55-60°С.

Недостатком этого способа является низкая степень очистки (до 96,2%) и увеличение объема отходов за счет смешения обработанного нефтешлама с грунтом.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту является способ обработки нефтяного шлама (патент РФ № 2198747, 7 В09С 1/10, 2000 г.), заключающийся в том, что нефтяной шлам смешивают с микроорганизмами и биостимулятором. Перед смешиванием в нефтяной шлам добавляют чистую почву и древесные опилки в массовом соотношении 1:2:1, при этом в качестве микроорганизмов используют штамм бактерий Bacillus sp.ВНИИСХМ 132, а в качестве биостимулятора – белковую кормовую добавку «Биотрин» в массовом соотношении смешанный шлам:микроорганизмы:биостимулятор, равном 1:0,005:0,005, с последующим проведением периода инкубации не менее 50 суток, а затем проводят дополнительную обработку.

Недостатками данного способа являются низкая степень разложения нефтепродуктов (85-95%), длительность очистки и увеличение объема отходов за счет смешения обработанного нефтешлама с грунтом

Для повышения степени очистки нефтешлама и уменьшения объемов отходов обработку проводят в три стадии: анаэробное расслоение, аэробная стабилизация и аэробная доочистка, причем на стадии анаэробного расслоения вносят ассоциацию анаэробных микроорганизмов и дополнительно биостимулятор – послеспиртовую барду – в объемном соотношении нефтешлам:микроорганизмы:послеспиртовая барда, равном 1:(0,1-0,2):(0,1-0,2), аэробную стабилизацию осуществляют в присутствии железо- и нефтеокисляющих бактерий, артробактерий, микобактерий и родококков в течение 1-2 суток при температуре 10-25°С и расходе воздуха 30-50 м³/м³ шлама, а аэробную доочистку проводят после аэробной стабилизации с добавлением препарата по обезвреживанию отходов и ремедиации почв «Биорем» в массовом соотношении нефтешлам:препарат, равном 1:0,005.

Анаэробное расслоение нефтешлама осуществляют в присутствии метаногенных бактерий при температуре 15-50°С в течение 18-20 суток. Аэробную доочистку проводят в условиях окружающей среды в слое высотой 0,2 м с добавлением препарата по обезвреживанию отходов и ремедиации почв «Биорем» и питательных элементов при соотношении С:N:Р, равном 100:5:1, в течение 60 суток.

Нефтешлам (НШ) представляет собой эмульсию воды, механических примесей и углеводородов. Среди углеводородов он содержит такие трудно удаляемые углеводороды, как ароматические соединения, асфальтены и смолы. В составе механических примесей – сульфиды металлов, тяжелые металлы, грунт и песок. Предлагаемый способ позволяет более глубоко очистить нефтешлам от этих примесей за счет добавления в процессе очистки биостимулятора – послеспиртовой барды (ПБ) – на стадии анаэробного расслоения, окисления сульфидов – на стадии аэробной стабилизации и добавления препарата по обезвреживанию отходов и ремедиации почв «Биорем» – на стадии аэробной доочистки.

Биостимуляторы (биологически активные вещества) добавляют для увеличения активности микроорганизмов при биоокислении. К таким веществам относятся аминосоединения, проферменты, провитамины и др. Все эти вещества малодоступны и дороги. Использование послеспиртовой барды, которая является отходом производства спиртов, обеспечивает более высокую активность микроорганизмов и более глубокую очистку нефтешлама. Послеспиртовая барда представляет собой раствор питательных макро- и микроэлементов, аминокислот и ростовых веществ.

Препарат по обезвреживанию отходов и ремедиации почв «Биорем» представляет собой смесь 46 видов микроорганизмов, основными из которых являются ассоциации непатогенных анаэробных и аэробных микроорганизмов, грибы, дрожжи и гуминовые вещества, способные связывать токсические вещества в комплексные соединения. Его готовят на основе древесных опилок с нанесением концентрата продукции серии «Байкал ЭМ-1» и добавок: калия фосфорнокислого, аммония хлористого, натрия фосфорнокислого, сульфата магния, хлорида кальция и хлорида железа. Выпускают его по ТУ 9291-001-47463954-2004. Это сыпучее влажное вещество от светло-коричневого до темно-коричневого цвета со свойственным микробным запахом.

Готовят его следующим образом.

В трехлитровый стеклянный баллон наливают 2 л воды, в которой растворяют 4 ст. ложки сахара, добавляют туда 30 мл концентрата ЭМ-1, доливают водой до верха, закрывают крышкой и выдерживают в темном месте при температуре 20-40°С в течение 7 суток. Этот раствор называется основным и может храниться в течение одного года при температуре 0-20°С в темном месте.

Непосредственно перед приготовлением препарата «Биорем» готовят рабочий раствор путем разбавления основного водой в соотношении 1:100 и добавляют к нему азофоску из расчета 1 гл и, в случае использования дистиллированной воды, – сульфат магния, хлорид кальция и хлорид железа – по 0,00 5 гл.

Древесные опилки, поступающие на утилизацию, в количестве 1 м³разравнивают на площадке слоем 0,5-0,8 м и обрабатывают рабочим раствором с помощью пульверизатора, перемешивают и выдерживают в течение 2-3 суток. Затем опилки собирают в бурт для компостирования. Бурт укрывают сверху сухими свежими опилками для уменьшения потери влаги и выдерживают в течение одного месяца. Периодически проверяют влажность, рН, содержание гуминовых кислот и количество микроорганизмов. При компостировании происходит разложение танинов, дубильных веществ, антраценов, целлюлозы с образованием гуминоподобных веществ, представляющих собой полифункциональные природные соединения, связывающие в свои комплексы токсические вещества как органической, так и неорганической природы, увеличивая их доступность для микробной биодетоксикации.

Готовность препарата определяют по общему количеству живых культур и гуминовых веществ. Оно должно быть не менее 1х10⁵ живых клеток микроорганизмов в 1 г препарата и содержит не менее 15% гуминовых веществ.

Препарат соответствует государственным санитарно-эпидемиологическим правилам и нормативам (санитарно-эпидемиологическое заключение №23. КК.02.541. П.011157.10.04 от 19.10.2004 г., г.Краснодар).

Способ осуществляют следующим образом. Нефтешлам поступает в шламонакопитель, затем на стадию анаэробного расслоения, где при температуре 15-50°С в присутствии метаногенных бактерий с концентрацией 8-10 кг/м³ при расходе биомассы 0,1-0,2 м³/м³ нефтешлама и послеспиртовой барды – в объемном соотношении нефтешлам:микроорганизмы:послеспиртовая барда, равном 1:(0,1-0,2):(0,1-0,2), через 18-20 суток происходит расслоение эмульсии и отделение нефтепродуктовой и водной фаз.

Затем шлам поступает в аэротенк на стадию аэробной стабилизации в присутствии железо- и нефтеокисляющих бактерий, артробактерий, микобактерий и родококков с концентрацией 1-2 кг/м³ при подаче биомассы в объемном соотношении нефтешлам: биомасса, равном 1:0,05. Для поддержания жизнедеятельности микроорганизмов добавляют аммофос в количестве 2 кг/м³ нефтешлама. Процесс осуществляют при температуре 10-25°С и расходе воздуха 30-50 м³/м³ нефтешлама в течение 1-2 суток. Нефтешлам отстаивают в течение 24 часов и декантируют жидкие фракции. Полученный осадок вывозят на иловую площадку для аэробной доочистки.

Аэробную доочистку осуществляют в условиях окружающей среды в течение 60 суток при поддержании влажности на уровне 45% с добавлением препарата по обезвреживанию отходов и ремедиации почв «Биорем» в массовом соотношении нефтешлам:препарат, равном 1:0,005, и питательных элементов при соотношении C:N:P=100:5:1.

Очищенный шлам используют в качестве отвальной почвы для рекультивации полигонов бытовых отходов, на подсыпку территорий или дорог.

На стадии анаэробного расслоения ассоциация метаногенных бактерий выделяет в окружающую среду микробные поверхностно-активные вещества и метан, которые разрушают стойкую эмульсию нефтешлама, что позволяет отделить более 80% углеводородов нефти, которые можно использовать повторно в народном хозяйстве

При аэробной стабилизации микроорганизмы окисляют сульфиды металлов, при этом повышается окислительно-восстановительный потенциал системы (ОВП) и происходит выделение связанной воды и нефтепродуктов до 4%. Благодаря повышению ОВП системы быстрее и полнее идет окисление оставшихся нефтепродуктов при доочистке в аэробных условиях.

При аэробной доочистке с помощью препарата по обезвреживанию отходов и ремедиации почв «Биорем» происходит удаление углеводородов и связывание тяжелых металлов и органических веществ гуминовыми кислотами, т.е. происходит детоксикация нефтешлама. В результате в дальнейшем отпадает необходимость разбавлять нефтешлам чистым грунтом.

Промышленную применимость данного способа иллюстрируют следующие примеры.

Испытания проводили в лабораторных условиях с нефтешламом (НШ) ООО «Афинский НПЗ» следующего состава. % об.:

углеводороды	47,30
в том числе насыщенные (С₂₀-С₇₀)	30,32
ароматические	10,01
в том числе бензол	2,74
толуол	3,61
ксилолы	1,61
этилбензол	1,50
фенол	0,52
бензопирен	0,03
асфальтены	5,70
смолы	1,20
механические примеси	10,05
в том числе сульфиды	1,20
тяжелые металлы	0,52
вода	42,20

Для проведения испытаний использовали стальной реактор емкостью 5 л, оборудованный мешалкой и закрепленной волокнистой насадкой для иммобилизации микроорганизмов, стабилизатор емкостью 5 л, оборудованный змеевиком для подачи технического воздуха, уровнемером и волокнистой насадкой, и противень для осуществления биологической доочистки.

В качестве иннокулянта для анаэробного расслоения нефтешлама использовали комплекс анаэробной метаногенной ассоциации микроорганизмов. Это микроорганизмы рода Frthrobacter, анаэробные бактерии-сульфатредукторы, денитрификаторы, метаногены.

Для аэробной стабилизации использовали микроорганизмы (МО) рода Leptothrix, Sphaerotilus, Pseudomonas, артробактерии, микобактерии, лактобактерии, грибки, дрожжи и родококки.

Анализ осадка проводили в соответствии методике.

Пример № 1

В стальной реактор помещали 3000 мл нефтешлема, содержащего 47,3% об. углеводородов, и 450 мл метаногенной ассоциации микроорганизмов с концентрацией 9 кг/м³ и 450 мл послеспиртовой барды. Анаэробное расслоение проводили при 40°С в течение 19 суток. Выделенную воду и нефтепродукты отделяли, а оставшийся нефтешлам в количестве 1070 мл с содержанием 7,0% об. нефтепродуктов помещали в аэробный стабилизатор.

В аэробный стабилизатор добавляли микроорганизмы рода Leptothrix, Sphaerotilus, Pseudomonas, артробактерии, микобактерии, лактобактерии, грибки, дрожжи и родококки с концентрацией 1,5 кг/м³ в количестве 53,5 мл и подавали технический воздух из расчета 40 м³ на 1 м³нефтешлама. В стабилизатор для поддержания жизнедеятельности микроорганизмов добавляли 214 г аммофоса и стабилизировали при температуре 20°С в течение 30 часов. Затем нефтешлам отстаивали 24 часа и отделяли от воды. Поученный нефтешлам в количестве 642,2 мл содержал 2,0% об. нефтепродуктов и 54,5% об. механических примесей.

Его переносили на противень, добавляли к нему 3,53 г препарата по обезвреживанию отходов и ремедиации почв «Биорем», смешивали и укладывали слоем толщиной 20 см, выдерживали в условиях окружающей среды в течение 60 суток, постоянно поддерживая влажность на уровне 45%. Очищенный шлам анализировали.