Патент на изобретение №2299432

(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАЧЕСТВЕННОГО СОСТАВА ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

(57) Реферат:

Использование: при экологических и санитарно-химических исследованиях. Сущность: органические вещества из воздушно-сухой пробы материала экстрагируют в стеклянной колонке на слое сульфата натрия двухкратно дихлорметаном. Разделение веществ в экстракте осуществляют хроматографией в тонком слое силикагеля, используя в качестве элюэнта смесь гексана, четыреххлористого углерода и этилацетата. Определение органических веществ проводят, сравнивая параметр, характеризующий положение хроматографической зоны вещества, R_f полученных фракций с R_f веществ, идентифицированных методом хроматомасспектрометрии (ХМС). Техническим результатом является повышение информативности определения качественного состава органических веществ в объектах окружающей среды. 4 табл.

Изобретение относится к области химического анализа и может быть использовано для определения качественного состава органических веществ в объектах на основе органической матрицы: в осадках избыточного активного ила промышленных и коммунальных биологических очистных сооружений, в донных отложениях водных объектов, в органоминеральных удобрениях и почвах при экологических и санитарно-химических исследованиях.

Наиболее близким по технической сущности к заявляемому изобретению является способ определения содержания органического вещества почвы, при котором 10 г почвы высушивают вначале на воздухе, а затем при температуре 100-105°С в течение 1,5-2,0 ч, охлаждают и взвешивают. Затем высушенную почву прокаливают в муфельной печи при 400-450°С до исчезновения серого оттенка, охлаждают и взвешивают. Разница взвешиваний до и после прокаливания показывает содержание органического вещества в пробе [Ринькис Г.Я., Рамане Х.К., Куницквя Т.А. Методы анализа почв и растений. – Рига: Зинатне, 1987. – 174 с.]. Недостатком данного способа является его малоинформативность, так как состав извлеченных веществ остается неизвестным.

Техническим результатом изобретения является повышение информативности определения качественного состава органических веществ в объектах окружающей среды.

Технический результат достигается тем, что органические вещества из воздушно-сухой пробы материала экстрагируют в стеклянной колонке на слое сульфата натрия дихлорметаном. Из экстракта отгоняют растворитель, сухой остаток растворяют в смеси диэтилового эфира и дихлорметана. Разделение веществ в экстракте осуществляют хроматографией в тонком слое силикагеля, используя в качестве элюэнта смесь гексана, четыреххлористого углерода и этилацетата. Хроматографические зоны проявляют под ультрафиолетовым (УФ) освещением и идентифицируют вещества, сравнивая R_f полученных фракций с R_f веществ, идентифицированных методом хроматомасспектрометрии (ХМС).

При проведении качественного анализа органических веществ в качестве сорбента для тонкослойной хроматографии (ТСХ) выбрали силикагель, который позволяет анализировать большой спектр соединений: углеводороды (УВ), спирты, фенолы, альдегиды, кислоты, амины, липиды и др. Единственным независимым параметром в ТСХ является состав подвижной жидкой фазы (ПЖФ). Для разделения органических веществ в слое силикагеля существенное значение имеют полярность растворителей, входящих в состав ПЖФ, наличие в молекуле анализируемых веществ функциональных групп, способных образовывать водородные связи с активными группами сорбента и с функциональными группами ПЖФ. Поэтому изучили растворители с дипольным моментом в интервале 0-4 дб. Это предполагает возможность дифференцированного взаимодействия с сорбентом и ПЖФ широкого спектра соединений, от неполярных УВ до полярных соединений с гетероатомами в молекуле. При выборе оптимального состава подвижной жидкой фазы учитывали значения R_f между соседними зонами фракций на пластинке, количество и качество зон фракций. Проведенные исследования показали, что в неполярных растворителях (гексан, бензол) разделение неудовлетворительное. Даже введение полярных растворителей – этилацетата, уксусной и муравьиной кислот, ацетонитрила существенно на разделение не влияет. Однако добавление к гексану четыреххлористого углерода – неполярного растворителя, но способного образовывать водородные связи за счет атомов хлора, резко улучшает качество разделения. Поэтому в качестве основы выбрали сочетание гексана и четыреххлористого углерода, которое позволило получить максимальное разделение. Введение в эту смесь этилацетата улучшило качество пятен.

Состав фракций идентифицировали методом ХМС (табл.1). Пользуясь этими данными, можно проводить качественный анализ только методом ТСХ, что значительно сокращает время анализа и уменьшает его стоимость.

Значения R_f зависят от качества пластинки, температуры подвижной фазы и окружающей среды, чистоты растворителей и других условий. Влияние условий разделения оценили метрологически, выбрав R_f зон компонентов различных объектов из опытов за длительный период (табл.2). Из таблицы видно, что значения R_f в выбранной ПЖФ стабильно воспроизводятся как для разных образцов ила, так и для почв. Малые величины стандартного отклонения среднеарифметических значений (S) и малая погрешность () при определении R_f свидетельствуют о правильности качественного анализа.

Таблица 2. Метрологическая оценка хроматограмм при числе определений n=5-9 (Rf – характеризует положение хроматографической зоны соединения, р=0,95, – доверительный интервал, S – стандартное отклонение среднеарифметического значения Rf)
№	Вещество	Серая лесная почва		Ил ОАО “Салаватнефтеорг-синтез”		ОСВ п.Приютово
		Rf±	Sr	Rf±	Sr	Rf±	Sr
1	8-Метоксиэтилфталат и бромпроизводные парафинов от С13	0,91±0,014	0,0122	0,92±0,014	0,0173	0,92±0,030	0,0122
2	Диметоксиэтилфталат, гомологи и изомеры парафинов от С13	–	–	0,67±0,031	0,0389	0,67±0,088	0,0354
3	Гомологи и изомеры парафинов от С13 и примесь бутил-8-метилнонилфталат	0,41±0,014	0,0112	0,43±0,027	0,0253	0,44±0,053	0,0212
4	Бутил-2-этилгексилфталат	0,33±0,015	0,0123	0,34±0,009	0,0112	0,33±0,072	0,029
5	Бутил-8-метилнонилфталат, гомологи и изомеры парафинов от С13	0,24±0,011	0,0274	0,23±0,017	0,0200	0,23±0,039	0,0158
6	Бутил-2-этилгексилфталат, 8-метоксиэтилфталат, диозооктилфталат	0,10±0,022	0,0090	0,08±0,008	0,0100	0,09±0,009	0,0200
7	2-Диметоксиэтилфталат, диизооктилфталат, сквален	0	–	0	–	0	–

Способ определения качественного состава органических веществ в объектах окружающей среды осуществляется следующим образом. Берут один из объектов окружающей среды, например, 0,5-1,0 г избыточного активного ила, высушивают его на воздухе до воздушно-сухого состояния, помещают в колонку на слой прокаленного сульфата натрия, заливают 5 мл дихлорметана и выдерживают 10-20 мин до полного смачивания. Затем пропускают растворитель через пробу с объемной скоростью 1-2 капли/сек. Обработку пробы дихлорметаном выполняют 2 раза. Из экстракта отгоняют растворитель в токе азота при комнатной температуре. Сухой остаток растворяют в 5-10 мл смеси диэтилового эфира и дихлорметана (1:1). Экстракт ила фракционируют методом ТСХ в смеси н-гексана, четыреххлористого углерода и этилацетата.

Хроматографические зоны проявляют УФ-освещением при суммарной длине волн 186 и 253 нм и рассчитывают R_f каждой фракции по формуле: R_f=L/1, где L – расстояние от линии старта до центра зоны, мм; 1 – расстояние от линии старта до линии фронта растворителя, мм. Сравнивая R_f полученных фракций с R_f веществ в табл.1, идентифицируют вещества, входящие в состав ила.

Пример: 0,5 г избыточного активного ила биологических очистных сооружений, высушенного на воздухе до воздушно-сухого состояния, помещают в колонку на слой прокаленного сульфата натрия, заливают 5 мл дихлорметана и выдерживают 15 мин до полного смачивания. Затем открывают кран колонки и пропускают растворитель через пробу с объемной скоростью 1 капля/сек. Обработку пробы дихлорметаном выполняют 2 раза. Экстракт высушивают в токе азота при комнатной температуре. Сухой остаток растворяют в 5 мл смеси диэтилового эфира и дихлорметана (1:1). Экстракт ила фракционируют методом ТСХ в смеси н-гексана, четыреххлористого углерода и этилацетата. Хроматографические зоны проявляют УФ-освещением при суммарной длине волн 186 и 253 нм и рассчитывают R_f каждой фракции по формуле: R_f=L/1. Например, рассмотрим расчет R_f некоторых фракций для ила ОАО “Салаватнефтеоргсинтез”. По хроматограмме измеряют расстояние от линии старта до центра зоны и расстояние от линии старта до линии фронта растворителя (мм).

1) L=64 мм, l=100 мм, R_f=0,64. Сравнивая полученное значение R_f с табл.1 и 2, определяют, что оно соответствует значению R_f=0,67±0,031. Следовательно, в этом осадке содержатся диметоксиэтилфталат и примеси гомологов и изомеров парафинов от С₁₃ и выше.

2) L=93, l=100, R_f=0,93. Сравнивая полученное значение R_f с табл.1 и 2, определяют, что оно соответствует значению R_f=0,92±0,014. Следовательно, в этом осадке содержатся 8-метоксиэтилфталат и примесь бромпроизводных парафинов с числом атомов углерода от С₁₃ и выше.

При сравнении между собой хроматограмм различных образцов избыточного активного ила промышленных очистных сооружений, ОСВ коммунальных биологических очистных сооружений, чернозема и серой лесной почвы (табл.3 и 4) хорошо видно, как обогащается состав биогенных компонентов промышленного ила при углублении процесса гумификации в результате компостирования и приближается к составу почвенного гумуса. Качественный состав компоста промышленного ила в поверхностном слое (25 см) близок к составу серой лесной почвы. В то время как ил, находящийся в илонакопителях и биопрудах очистных сооружений под слоем воды, еще недостаточно гумифицирован. Это говорит о том, что гумификация идет интенсивнее в аэробных условиях, а не в анаэробных. Поэтому для детоксикации ила и подготовки его к утилизации биосферными методами следует проводить предварительное обезвоживание и компостирование ила.

Таким образом, разработана методика качественного анализа для идентификации состава органических токсикантов в объектах окружающей среды, которая позволяет оценить степень гумификации этих объектов при их образовании, хранении и утилизации биосферными методами.

Преимуществом предлагаемого способа определения качественного состава органических токсикантов в объектах окружающей среды в сравнении с известным является существенное повышение информативности способа, которое позволяет охарактеризовать степень гумификации объекта.

Способ технически подготовлен к использованию в народном хозяйстве.

Формула изобретения

Способ определения качественного состава органических веществ в объектах окружающей среды, включающий предварительное высушивание пробы материала, отличающийся тем, что пробу экстрагируют в стеклянной колонке на слое сульфата натрия двухкратно дихлорметаном, разделяют на фракции методом тонкослойной хроматографии в смеси гексана, четыреххлористого углерода, этилацетата и определение органических веществ проводят, сравнивая параметр, характеризующий положение хроматографической зоны вещества, R_f полученных фракций с R_f веществ, идентифицированных методом хроматомасспектрометрии.