Патент на изобретение №2296614

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2296614 (13) C1
(51) МПК

B01F17/22 (2006.01)
C09K8/035 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 08.12.2010 – действует

(21), (22) Заявка: 2006107046/04, 21.02.2006

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

21.02.2006

(46) Опубликовано: 10.04.2007

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
RU 2203130 C1, 27.04.2003. RU 2201950 C1, 10.04.2003. RU 2166988 С1, 20.05.2001. RU 2269375 C1, 10.02.2006.

Адрес для переписки:

420045, г.Казань, ул. Н. Ершова, 29, ОАО “НИИнефтепромхим”, ген.директору Н.А.Лебедеву

(72) Автор(ы):

Лебедев Николай Алексеевич (RU),
Хлебников Валерий Николаевич (RU),
Григорьева Надежда Петровна (RU),
Нугманов Олег Кагарманович (RU),
Гидиятуллин Мидхат Мухтарович (RU),
Курамшина Елена Алексеевна (RU),
Каримова Алсу Мухаметгатовна (RU),
Хакимуллина Роза Гарифовна (RU),
Маргулис Борис Яковлевич (RU)

(73) Патентообладатель(и):

Открытое Акционерное Общество “Научно-исследовательский институт по нефтепромысловой химии” (ОАО НИИнефтепромхим) (RU)

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНОЙ ОСНОВЫ ЭМУЛЬГАТОРА ИНВЕРТНЫХ ЭМУЛЬСИЙ И ЭМУЛЬГАТОР ИНВЕРТНЫХ ЭМУЛЬСИЙ

(57) Реферат:

Изобретение относится к эмульгаторам, способным образовывать инвертные эмульсии, и может быть использовано при получении однородной смеси двух несмешивающихся жидкостей, таких, как нефть и вода, масло и вода, применяемых в современных технологиях интенсификации добычи нефти. Для получения активной основы эмульгатора инвертных эмульсий, осуществляют взаимодействие алканоламина и смеси жирных кислот предельного и непредельного ряда с углеводородным растворителем C8-C24 при нагревании. В качестве алканоламина берут моноэтаноламин или диэтаноламин или триэтаноламин при их мольном соотношении 1-4:1 соответственно. Процесс ведут при температуре 120-150°С. Эмульгатор инвертных эмульсий включает маслорастворимое поверхностно-активное вещество и углеводородный растворитель. В качестве маслорастворимого поверхностно-активного вещества он содержит активную основу эмульгатора, полученную как сказано выше, при следующем соотношении компонентов, мас.%: активная основа – 5-30, углеводородный растворитель – остальное. Технический результат – упрощение способа получения активной основы эмульгатора и повышение эксплуатационных характеристик эмульгатора инвертных эмульсий с включением эффективной основы. 2 н.п. ф-лы, 3 табл.

Изобретение относится к эмульгаторам, способным образовывать инвертные эмульсии, и может быть использовано при получении однородной смеси двух несмешивающихся жидкостей, таких, как нефть и вода, масло и вода и т.д., применяемых в современных технологиях интенсификации добычи нефти.

Известен способ получения активной основы эмульгатора инвертных эмульсий путем взаимодействия кислот таллового масла и кубового остатка производства алкилэтаноламинов при нагревании, содержащего 85-95 мас.% оксиэтилированных алкиламинов, при массовом соотношении кислоты: кубовый остаток 1,5:1; 1:5, а также известен эмульгатор инвертных эмульсий, включающий вышеуказанный продукт взаимодействия и углеводородный растворитель (патент РФ №2062142, В01F 17/34, 1996 г.).

Однако известный способ получения имеет ряд недостатков:

– использование в качестве исходного сырья таллового масла, являющегося продуктом лесохимической промышленности, неоднородного и непостоянного по составу, что отрицательно сказывается на эксплуатационных характеристиках эмульгатора и свойствах инвертных эмульсий на его основе;

– высокая температура проведения процесса, необходимость отгонки воды.

Известен способ получения активной основы эмульгатора инвертных эмульсий путем взаимодействия алкилполиаминов с талловым маслом или олеиновой кислотой при нагревании с последующим добавлением этилового спирта, а также известен эмульгатор инвертных эмульсий, включающий вышеупомянутую активную основу эмульгатора и растворитель, например, керосин ТС-1 (патент РФ №2140815, В01F 17/16, 18, 1999 г.).

Недостатком способа является высокая себестоимость продукта, так как используется импортное сырье, обладающее к тому же канцерогенностью и кожно-резорбтивным воздействием.

Наиболее близким предложенному по технической сущности и достигаемому результату является способ получения активной основы эмульгатора инвертных эмульсий, включающий последовательное взаимодействие диэтаноламина, смеси жирных кислот предельного и непредельного ряда с углеводородным радикалом C8-C24 и борной кислоты при нагревании 90-180°С, при мольном соотношении борная кислота: диэтаноламин: жирные кислоты 1:3:1-3, причем в процессе взаимодействия при Т=130°С осуществляют отгонку образующейся в процессе реакции воды (патент РФ №2203130, В01F 17/22, 16, 2003 г.).

К недостаткам известного способа можно отнести его многостадийность, высокую температуру проведения процесса, необходимость отгонки воды.

Известен эмульгатор для инвертных эмульсий, включающий активную основу – продукт взаимодействия диэтаноламина, смеси жирных кислот предельного и непредельного ряда с углеводородным радикалом C8-C24 и борной кислоты при исходном соотношении диэтаноламин: жирные кислоты: борная кислота как 3:1-3:1 и углеводородный растворитель при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Вышеуказанный продукт взаимодействия – 10-30

Углеводородный растворитель – остальное.

(патент РФ №2203130, В01F 17/22, 16, 2003 г.).

Однако при хорошей эмульгирующей способности инвертных эмульсий на основе известного эмульгатора она недостаточна термостабильна и имеет низкие фильтрационные характеристики.

Основой настоящего изобретения является задача создания менее сложного технологичного способа получения активной основы эмульгатора инвертных эмульсий, а также создание эффективного эмульгатора инвертных эмульсий с более высокой термостабильностью и фильтрационными характеристиками эмульсии.

Поставленная задача решается так, что в способе получения активной основы эмульгатора инвертных эмульсий, включающей взаимодействие алканоламина и смеси жирных кислот предельного и непредельного ряда с углеводородным растворителем С824 при нагревании, в качестве алканоламина берут моноэтаноламин или диэтаноламин или триэтаноламин при их мольном соотношении 1-4:1 соответственно, причем процесс ведут при температуре 120-150°С. А также задача решается так, что эмульгатор инвертных эмульсий, включающий маслорастворимое поверхностно-активное вещество и углеводородный растворитель, в качестве маслорастворимого поверхностно-активного вещества он содержит активную основу эмульгатора по п.1 при следующем соотношении компонентов, мас. %:

Активная основа по п.1 – 5-30
Углеводородный растворитель – остальное

Активную основу эмульгатора получают путем нагревания и перемешивания при атмосферном давлении алканоламина и смеси жирных кислот предельного и непредельного ряда с углеводородным радикалом С824 при мольном соотношении алканоламин: жирные кислоты, равном 1-4:1, при температуре 120-150°С в течение 4-6 ч. Эмульгатор получают растворением полученной активной основы в углеводородном растворителе.

В качестве алканоламина используют моноэтаноламин (ТУ6-02-915-84) или диэтаноламин (ТУ 6-09-2652-91) или триэтаноламин марки В (ТУ 6-02-916-79).

В качестве жирных кислот для получения активной основы используют, например, талловое масло, растительное масло (соевое, пальмовое, рапсовое, кокосовое, льняное, касторовое, хлопковое), а также смеси жирных кислот предельного и непредельного ряда с углеводородным радикалом С824.

В качестве углеводородного растворителя используют, например, низкозастывающие фракции или товарные среднедистиллятные топлива: например, топливо для реактивных двигателей марок ТС-1, РТ по ГОСТ 10227-86, топливо дизельное по ГОСТ 305-82, нефрас-С4-155/200 по ГОСТ 3134-78, нефрас-А-130/150 по ГОСТ 10214-78.

Активная основа эмульгатора – продукт взаимодействия моноэтаноламина и смеси жирных кислот – представляет собой мазеобразное вещество от коричневого до темно-коричневого цвета с температурой плавления 40-60°С.

Активная основа эмульгатора – продукт взаимодействия диэтаноламина (триэтаноламин) и смеси жирных кислот – представляет собой вязкую жидкость от темно-желтого до коричневого цвета. Плотность при 20°С – 930-960 кг/м3.

Прототип. Берут эмульгатор – продукт взаимодействия борной кислоты, диэтаноламина и дистиллированного таллового масла с кислотным числом 193 мг КОН/г при мольном соотношении борная кислота: диэтаноламин: дистиллированное талловое масло как 1:3:1,5 и углеводородный растворитель при следующим соотношении компонентов, мас. %:

Вышеуказанное маслорастворимое ПАВ – 10
Углеводородный растворитель – топливо для реактивных двигателей ТС-1 по ГОСТ 10227-86 – 90.

Примеры 1-3 описывают заявленную технологию получения активной основы.

Пример 1. В реактор емкостью 2000 л, оснащенный мешалкой и сливным устройством на дне, загружают 700 кг (0,79 моль) нерафинированного рапсового масла с содержанием свободных жирных кислот 2,35% и при перемешивании подают 174,5 кг (2,86 моль) моноэтаноламина (1:3,6). Температуру в реакторе доводят до 130°С и перемешивают при заданной температуре в течение 5 часов. После чего реакционную массу охлаждают до 25±5°С. Степень конверсии по свободным аминам составляет 96% (образец 1, табл.1).

Пример 2. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 50 г (0,15 моль) таллового масла с кислотным числом 168,1 мг КОН/г и 13 г (0,21 моль) моноэтаноламина (1:1,4). Реакционную массу нагревают при перемешивании до 150°С и ведут процесс в течение 4 часов. Затем полученный продукт охлаждают до 25±5°С. Степень конверсии равна 74% (образец 2, табл.1).

Пример 3. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 50 г (0,17 моль) смеси жирных кислот предельного и непредельного ряда фракций С1622 с кислотным числом 180,6 мг КОН/г и при перемешивании добавляют 14 г (0,23 моль) моноэтаноламина (1:1,4). Реакционную массу нагревают до 120°С и выдерживают в течение 6 часов. По окончании процесса реакционную массу охлаждают до 25±5°С. Степень конверсии составляет 97% (образец 3, табл.1).

Примеры 4-9. В качестве алканоламина используют диэтаноламин или триэтаноламин. Технологические параметры получения активной основы и мольные соотношения реагентов представлены в таблице 1. Полученную по примерам 1-9 активную основу растворяют в углеводородном растворителе при массовом соотношении 5-30:70-95 соответственно. Готовят 27 образцов (см. табл.2).

Инвертные эмульсии на основе полученных эмульгаторов готовят путем энергичного встряхивания в герметичной емкости расчетных количеств эмульгатора и водного раствора хлорида кальция. Получают инвертные эмульсии различной плотности (в пределах 1,1-1,3 г/см3). Для оценки эксплуатационных свойств предлагаемых эмульгаторов проводят испытания термостабильности и фильтрации инвертных эмульсий. Термостабильность определяют по методике, приведенной в патенте №2203130. Показатель фильтрации ПФ30 (см3/30 мин) на приборе ВМ-6. Приводим конкретный пример приготовления инвертной эмульсии:

В емкость на 200 см3 помещают 12,5 г эмульгатора 1 и 87,5 г 29%-ного водного раствора хлорида кальция (Образец 1, табл.3). Смесь энергично встряхивают до образования однородной эмульсии. Полученная инвертная эмульсия имеет следующие характеристики:

– плотность- 1,1 г/см3;

– термостабильность – 14 суток;

– показатель фильтрации ПФ30 – 24 см3/30 мин.

Готовят 27 образцов инвертных эмульсий. Технологические свойства инвертных эмульсий на основе предлагаемых эмульгаторов представлены в таблице 3.

Из приведенных в таблице 3 данных видно, что инвертные эмульсии, приготовленные с использованием активной основы и эмульгатора на ее основе, полученных заявленными способами, во всем диапазоне условий имеют высокие эксплуатационные характеристики по сравнению с прототипом.

Предлагаемые объекты по сравнению с прототипом обладает следующими преимуществами:

– способ получения активной основы эмульгатора одностадиен, не требует отгонки воды, более технологичен;

– получаемые на основе заявленных эмульгаторов инвертные эмульсии различной плотности (в пределах 1,1-1,3 г/см3) более термостабильны при прочих равных условиях и имеют высокие фильтрационные характеристики.

Таблица 1
№ образца Исходное сырье Мольное соотношение Температура, °С Длительность, ч Степень конверсии, %
1 Рапсовое масло 0,79 130 5 96
Моноэтаноламин 2,86
2 Талловое масло 0,15 150 4 74
Моноэтаноламин 0,21
3 Смесь жирных кислот фракции 120 6 97
C16-C22 0,17
Моноэтаноламин 0,23
4 Рапсовое масло 1 130 5 79
Диэтаноламин 3,6
5 Талловое масло 1 150 4 99
Диэтаноламин 1,4
6 Смесь жирных кислот фракции 120 6 89
C16-C22 1
Диэтаноламин 1,4
7 Рапсовое масло 1 130 5 77
Триэтаноламин 4
8 Талловое масло 1 150 4 80
Триэтаноламин 2
9 Смесь жирных кислот фракции 120 6 91
C16-C22 1
Триэтаноламин 1

Таблица 2
№ образца Активная основа из табл.1 Углеводородный растворитель Соотношение активной основы и углеводородного растворителя, мас. % Плотность при 20°С, г/см3
1 2 3 4 5
1 1 Топливо для реактивных двигателей ТС-1 5:95 0,790
2 2 Топливо для реактивных двигателей РТ 0,800
3 3 Нефрас-А-130/150 0,867
4 4 Топливо для реактивных двигателей ТС-1 0,794
5 5 Нефрас-С4-155/200 0,801
6 6 Топливо для реактивных двигателей РТ 0,786
7 7 Нефрас-А-130/150 0,869
8 8 Топливо дизельное 0,850
9 9 Нефрас-С4-155/200 0,805
10 1 Топливо для реактивных двигателей РТ 10:90 0,815
11 2 Нефрас-А-130/150 0,803
12 3 Топливо для реактивных двигателей ТС-1 0,810
13 4 Нефрас-С4-155/200 0,821
14 5 Топливо для реактивных двигателей ТС-1 0,818
15 6 Топливо для реактивных двигателей ТС-1 0,817
16 7 Нефрас-С4-155/200 0,811
17 8 Топливо для реактивных двигателей РТ 0,807
18 9 Топливо для реактивных двигателей ТС-1 0,819
19 1 Топливо дизельное 30:70 0,870
20 2 Нефрас-А-130/150 0,866
21 3 Нефрас-С4-155/200 0,843
22 4 Топливо для реактивных двигателей РТ 0,831
23 5 Топливо для реактивных двигателей ТС-1 0,840
24 6 Нефрас-С4-155/200 0,837
25 7 Топливо дизельное 0,869
26 8 Нефрас-А-130/150 0,880
27 9 Топливо для реактивных двигателей РТ 0,828

Таблица 3
Показатели эмульсии
№ образца Состав эмульсии % мас. Плотность при 20°С, г/см3 Термостабильность, суток при 80°С ПФ30, см3/30 мин
1 2 3 4 5 6
1 Эмульгатор 1 12,5 1,1 14 24
29%-ный раствор CaCl2 87,5
2 Эмульгатор 1 11 1,2 10 28
42%-ный раствор CaCl2 89
3 Эмульгатор 1 9 1,3 8 30
52 %-ный раствор CaCl2 91
4 Эмульгатор 10 12,5 1,1 17 23
29%-ный раствор CaCl2 87,5
5 Эмульгатор 10 11 1,2 20 21
42%-ный раствор CaCl2 89
6 Эмульгатор 10 9 1,3 20 18
52%-ный раствор CaCl2 91
7 Эмульгатор 11 12,5 1,1 8 34
29%-ный раствор CaCl2 87,5
8 Эмульгатор 11 11 1,2 8 33
42%-ный раствор CaCl2 89
9 Эмульгатор 11 9 1,3 8 30
52%-ный раствор CaCl2 91
10 Эмульгатор 12 12,5 1,1 9 30
29%-ный раствор CaCl2 87,5
11 Эмульгатор 12 11 1,2 8 34
42%-ный раствор CaCl2 89
12 Эмульгатор 12 9 1,3 8 31
52%-ный раствор CaCl2 91
13 Эмульгатор 13 12,5 1,1 16 30
29%-ный раствор CaCl2 87,5
14 Эмульгатор 13 11 1,2 17 23
42%-ный раствор CaCl2 89
15 Эмульгатор 13 9 1,3 20 20
52%-ный раствор CaCl2 91
16 Эмульгатор 14 12,5 1,1 12 40
29%-ный раствор CaCl2 87,5
17 Эмульгатор 14 11 1,2 10 38
42%-ный раствор CaCl2 89
18 Эмульгатор 14 9 1,3 16 33
52%-ный раствор CaCl2 91
19 Эмульгатор 15 12,5 1,1 12 24
29%-ный раствор CaCl2 87,5
20 Эмульгатор 15 11 1,2 17 23
42%-ный раствор CaCl2 89
21 Эмульгатор 15 9 1,3 17 23
52%-ный раствор CaCl2 91
22 Эмульгатор 8 11 1,2 6 27
42%-ный раствор CaCl2 89
23 Эмульгатор 17 11 1,2 10 24
42%-ный раствор CaCl2 89
24 Эмульгатор 26 11 1,2 14 20
42%-ный раствор CaCl2 89
25 Прототип 12,5 1,1 3 38
29 %-ный раствор CaCl2 87,5
26 Прототип 11 1,2 3 >40
42%-ный раствор CaCl2 89
27 Прототип 9 1,3 1 >40
52%-ный раствор CaCl2 91

Формула изобретения

1. Способ получения активной основы эмульгатора инвертных эмульсий, включающий взаимодействие алканоламина и смеси жирных кислот предельного и непредельного ряда с углеводородным радикалом C8-C24 при нагревании, отличающийся тем, что в качестве алканоламина берут моноэтаноламин или диэтаноламин или триэтаноламин при их мольном соотношении с жирными кислотами как 1-4:1 соответственно, причем процесс ведут при температуре 120-150°С.

2. Эмульгатор инвертных эмульсий, включающий маслорастворимое поверхностно-активное вещество и углеводородный растворитель, отличающийся тем, что в качестве маслорастворимого поверхностно-активного вещества он содержит активную основу по п.1 при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Активная основа по п.1 5,0-30,0
Углеводородный растворитель Остальное

Categories: BD_2296000-2296999