Патент на изобретение №2296468

(54) КОНЦЕНТРИРОВАННЫЙ ВОДНЫЙ ФИТОПАТОЛОГИЧЕСКИЙ ПРЕПАРАТ, СОДЕРЖАЩИЙ ГЕРБИЦИД И ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНОЕ ВЕЩЕСТВО ТИПА БЕТАИНА

(57) Реферат:

Описывается водный фитопатологический препарат, содержащий водорастворимую соль аминофосфатного или аминофосфонатного гербицида; одно основное поверхностно-активное вещество, выбранное из алкилбетаинов и алкил(амидоалкил)бетаинов, и, по меньшей мере, одну добавку, выбранную, по меньшей мере, из одного из следующих соединений: (i) аминов или (простой эфир) аминов, содержащих, по меньшей мере, один углеводородный радикал, содержащий 2-24 атома углерода, необязательно, полиалкоксилированных; (ii) кислых или некислых фосфатных моно- или диэфиров, необязательно, полиалкоксилированных; (iii) солей щелочных металлов, щелочноземельных металлов, аммония, алкиламмония, алканоламмония, железа, цинка или марганца минеральной кислоты и (iv) алкилмоногликозидов или алкилполигликозидов. Представленный препарат по активности сравним с современными препаратами, но обладает пониженной токсичностью и экотоксичностью. 8 з.п. ф-лы.

Настоящее изобретение относится к водным фитопатологическим препаратам (готовым препаративным формам), включающим, по меньшей мере, один гербицид типа аминофосфата или аминофосфоната и, по меньшей мере, одно основное поверхностно-активное вещество типа бетаина, объединенные с одним или несколькими конкретными добавками.

Среди различных обычных представителей фитопатологических препаратов, которые могут быть указаны, имеются концентрированные водные препараты, которые разбавляются потребителем перед нанесением их на подлежащие обработке растения.

Кроме активного ингредиента или ингредиентов такие водные композиции содержат добавки, известные как биологические активаторы, роль которых сводится к повышению эффективности гербицида, например, содействуя смачивания растения указанным активным ингредиентом или содействуя пенетрации активного ингредиента в растение.

В частности, что касается водных коммерческих препаратов, содержащих активные ингредиенты указанного выше аминокислотного типа, одним из наиболее часто используемых биологических активаторов является этоксилированный амин.

Присутствие этих аминов значительно усиливает биологическую активность гербицида, наиболее вероятно активацией диффузии гербицида через кутикулярный барьер растения.

Основным недостатком соединений типа этоксилированных аминов является их химическая токсичность. Они проявляют раздражающие свойства и являются лишь слабо биоразлагаемыми соединениями. Кроме того, они являются очень экотоксичными, более конкретно в отношении водных растительных организмов (водорослей) или водных животных (насекомых, бесхвостных амфибий), даже в низких концентрациях.

Еще более глубокий обзор различных указанных проблем привел к поиску фитопатологических соединений, предпочтительно водорастворимых фитопатологических соединений с биологической активностью, которая является сравнимой с современными препаратами, но со значительно пониженной токсичностью и экотоксичностью.

Таким образом, настоящее изобретение имеет целью создание новых водных фитопатологических препаратов, содержащих, по меньшей мере, один активный ингредиент, более конкретно гербицид типа аминофосфата или аминофосфоната, с долей этоксилированного амина относительно гербицида, которая является более низкой, чем в обычных препаратах, или даже не содержащих такие амины, при сохранении активности, которая, по меньшей мере, равна активности указанных препаратов.

Эти и другие цели достигаются настоящим изобретением, которое таким образом относится к водным фитопатологическим препаратам, содержащим водорастворимую соль, по меньшей мере, одного гербицида типа аминофосфата или аминофосфоната; по меньшей мере, одно основное поверхностно-активное вещество, выбранное из алкилбетаинов и алкил(амидоалкил)бетаинов, и, по меньшей мере, одну добавку, выбранную, по меньшей мере, из одного из следующих соединений:

(i) аминов или (простой эфир)аминов, содержащих, по меньшей мере, один углеводородный радикал, содержащий 2-24 атома углерода, необязательно, полиалкоксилированных;

(ii) кислых или некислых фосфатных моно- или диэфиров, необязательно, полиалкоксилированных;

(iii) солей щелочных металлов, щелочноземельных металлов, аммония, алкиламмония, алканоламмония, железа, цинка или марганца минеральной кислоты и

iv) алкилмоногликозидов или алкилполигликозидов.

Конкретный выбор основного поверхностно-активного вещества, комбинированного, по меньшей мере, с одной из добавок, перечисленных выше, может дать фитопатологические препараты с пониженным содержанием этоксилированного амина или даже препараты, которые не содержат такой тип соединения при сохранении уровня эффективности, которая, по меньшей мере, такая же высокая, как активность, достигаемая коммерчески доступными препаратами.

Следствием такого снижения количества этоксилированного амина должно быть значительное снижение токсичности самого конечного препарата. Эти характеристики еще более улучшаются, когда препарат не содержит такой амин.

Кроме того, препарат изобретения является стабильным при хранении и не вызывает проблем в процессе его использования. Ни образования геля, ни значительного повышения вязкости не наблюдали при разбавлении перед применением.

Другие преимущества и характеристики настоящего изобретения станут очевидны из нижеследующего описания и примеров.

Как указано выше, препарат изобретения включает в качестве активного ингредиента водорастворимую соль, по меньшей мере, одного гербицида аминофосфатного или аминофосфонатного типа.

Препараты изобретения предпочтительно содержат, по меньшей мере, одну водорастворимую соль N-фосфонометилглицина.

Термин «глифосат» будет использован ниже для определения водорастворимых солей N-фосфонометилглицина.

Подходящими солями, которые могут быть упомянуты более определенно, являются соли щелочных металлов, таких как натрий или калий; соли аммония типа N(R)₄ ⁺, в которых радикалы R, которые могут быть одинаковыми или разными, представляют собой атом водорода или неразветвленный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный С₁-С₆-углеводородный радикал, который может быть замещен гидроксильной группой; или соли сульфония, причем указанные соли присутствуют по отдельности или в комбинации.

Аммониевые соли, которые могут быть упомянуты в частности, включают вторичные или первичные амины, такие как изопропиламин, диметиламин, диамины, такие как этилендиамин, или алканоламины, такие как моноэтаноламин. Соль триметилсульфония является особенно подходящей сульфониевой солью.

Предпочтительными глифосатными производными для гербицидного применения, которые могут быть указаны, являются изопропиламин, соль моноэтаноламина и соль триметилсульфония.

Содержание гербицида водных препаратов изобретения преимущественно находится в интервале от 80-510 г/л, выраженном в кислотных эквивалентах гербицида.

В соответствии с одним существенным признаком изобретения водные препараты содержат, по меньшей мере, одно основное поверхностно-активное вещество, выбранное из алкилбетаинов и алкил(амидоалкил)бетаинов.

Основное поверхностно-активное вещество предпочтительно соответствует одной или нескольким следующим формулам:

в которых:

R¹ представляет собой неразветвленную или разветвленную алкильную группу, содержащую 3-30 атомов углерода, предпочтительно 3-20 атомов углерода, такую как пропил, додецил, гексадецил, тетрадецил, октил или их смеси, или алкамидную группу, такую как додеканамид;

R², которые могут быть идентичными или нет, и представляют собой алкильный радикал, предпочтительно метильный радикал;

R³ представляет собой атом водорода или радикал -СН₂СООМ или алкильный радикал;

М представляет собой щелочной металл, предпочтительно натрий.

Указанные соединения, которые могут быть использованы в изобретении в качестве основных поверхностно-активных веществ, являются коммерчески доступными продуктами и продаются Rhodia Chimie под торговыми названиями Миратаин® и Веттем®. Указанные коммерчески доступные продукты могут быть преимущественно использованы непосредственно, без первоначальной обработки, для снижения количества соли, например (в частности хлорида натрия).

Количество основного поверхностно-активного вещества в фитопатологическом препарате изобретения преимущественно находится в интервале от 20-180 г/л.

Кроме поверхностно-активного вещества фитопатологические препараты изобретения содержат, по меньшей мере, одну добавку, выбранную, по меньшей мере, из одного из следующих соединений:

(i) аминов или (простой эфир)аминов, содержащих, по меньшей мере, один углеводородный радикал, содержащий 2-24 атомов углерода, необязательно, полиалкоксилированных;

(ii) кислых или некислых фосфатных моно- или диэфиров, необязательно, полиалкоксилированных;

(iii) солей щелочного металла, щелочноземельного металла, аммония, алкиламмония, алканоламмония, железа, цинка или марганца минеральной кислоты; и

(iv) алкилмоногликозидов или алкилполигликозидов.

В соответствии с первой возможностью соединения (i) более конкретно выбирают из аминов, включающих, по меньшей мере, один неразветвленный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный радикал, содержащий 2-24 атомов углерода, предпочтительно 8-18 атомов углерода, необязательно содержащих 2-30 оксиалкиленовых звеньев, предпочтительно оксиэтиленовых, или смесь множества таких звеньев.

В соответствии со второй возможностью соединения (i) выбирают из (простой эфир)аминов, содержащих, по меньшей мере, один неразветвленный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный радикал, содержащий 6-24 атомов углерода, предпочтительно 8-20 атомов углерода, необязательно, содержащих 2-30 оксиалкиленовых звеньев, предпочтительно оксиэтиленовых, или смесь множества таких звеньев. Более конкретно (простой эфир)амины соответствуют следующей формуле:

в которой R представляет собой неразветвленный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный углеводородный радикал, содержащий 6-24 атома углерода, предпочтительно, 8-20 атомов углерода; ОА, которые могут быть одинаковыми или различными от одного звена к другому и от одного разветвления к другому, и представляют собой оксиэтиленовое звено, предпочтительно оксипропиленовое, и n и n’, которые могут быть одинаковыми или различными, и представляют собой среднее число в интервале от 1 до 30.

Примерами таких аминов, которые могут быть указаны, являются амины, полученные из копры и содержащие 5 оксиэтиленовых (ОЕ) звеньев, амины, полученные из олеиновой кислоты и содержащие 5 ОЕ, амины, полученные из твердого жира и содержащие 10 ОЕ, (простые эфир)амины, соответствующие указанной выше формуле, в которой радикал R представляет собой алкильный радикал, содержащий 12 до 15 атомов углерода, причем число звеньев ОЕ находится в интервале от 20 до 30.

Следует отметить, что в весьма преимущественном случае количество соединений (i) составляет 0-120 г/л препарата. В конкретном осуществлении изобретения количество данного типа соединения находится в интервале от 0 до 60 г/л. Фитопатологические препараты предпочтительно не содержат их.

Обратимся теперь к соединениям (ii), они предпочтительно выбраны из кислых или некислых фосфатных моно- или диэфиров, необязательно, полиалкоксилированных, с приведенной ниже формулой (V):

(AO)_3-mP(=O)(OM)_m (V),

в которой А, которые могут или не могут быть одинаковыми, представляют собой группу R’¹-O(CH₂-CHR’²-O)_n, в которой R’¹, которые могут быть одинаковыми или нет, и представляют собой неразветвленный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный С₆-С₂₀-углеводородный радикал, предпочтительно С₈-С₁₈;

R’², которые могут быть одинаковыми или нет, и представляют собой атом водорода или метильный или этильный радикал, предпочтительно атом водорода;

n равно среднему числу звеньев в интервале от 0 до 10, предпочтительно в интервале от 2 до 10;

М, которые могут быть одинаковыми или нет, и представляют собой атом водорода, щелочной или щелочноземельный металл, радикал типа N(R³)₄ ⁺, в котором радикалы R³, которые могут быть одинаковыми или нет, и представляют собой атом водорода или неразветвленный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный С₁-С₆-углеводородный радикал, необязательно замещенный гидроксильной группой;

m равно целому числу в интервале от 1 до 2.

Следует отметить, что соединение (ii) может быть в форме сложного моноэфира, сложного диэфира или смеси таких двух сложных эфиров.

Далее количество соединения (ii), если оно присутствует в препарате изобретения, находится в интервале от 0 до 120 г/л.

Соединение (iii) преимущественно выбрано из сульфатов, нитратов или фосфатов щелочного металла или щелочноземельного металла, аммония или неразветвленного или разветвленного, насыщенного или ненасыщенного С₁-С₆-алкиламмония или алканоламмония или из сульфатов железа, цинка или марганца, используемых по отдельности или в виде смеси.

Количество соединения (iii) в препаратах, если оно присутствует, находится более конкретно в интервале от 0 до 200 г/л.

Соединением (iv) преимущественно является октилгликозид, октилполигликозид, децилгликозид, децилполигликозид или их смесь.

Количество соединения (iii) в препаратах, если оно присутствует, находится более конкретно в интервале от 0 до 150 г/л.

В соответствии с предпочтительной характеристикой изобретения отношение по массе основное поверхностно-активное вещество/сумма добавок (i)-(iv) находится в интервале от 6/1 до 1/2.

Кроме того, в одном варианте изобретения общее количество основного поверхностно-активного вещества и добавки(ок) составляет 60-180 г/л препарата.

Препараты могут также содержать добавки, которые являются обычными в данной области, такие как противопенные агенты, например органополисилоксаны; или загущающие агенты, такие как полисахариды типа ксантановой камеди, альгинаты, карбоксилированные или гидроксилированные метилцеллюлозы, синтетические макромолекулы типа полиакрилата, полималеата, поливинилпирролидона, полиэтиленгликоля или поливинилового спирта, или неорганического типа, такие как бентониты.

Препарат может содержать также вспомогательные добавки, такие как антиокислители, агенты против действия УФ-лучей, красители и т.д. Он может содержать также дополнительный растворитель, такой как спирт, например изопропанол, обычно до 15 масс.%.

Количество этих добавок, перечисленных выше, обычно меньше, чем 10 масс.%, предпочтительно 1 масс.% или меньше, преимущественно 0,1 масс.% или меньше по сравнению с массой композиции.

Композиции изобретения могут быть получены смешиванием их разных компонентов при умеренном перемешивании.

Операцию смешения предпочтительно проводят при температуре в интервале от 15 до 60°С, предпочтительно при температуре, близкой к температуре окружающей среды (15-30°С).

Обычно основное поверхностно-активное вещество предпочтительно добавляют только после того, как смешаны другие компоненты.

Фитопатологические препараты изобретения таким образом используют для обработки растений, обычно после разбавления водой.

Далее будут описаны неограничивающие примеры изобретения.

ПРИМЕР 1

Смесь следующего состава получают в воде (до 1 литра):

(*)Миратаин® D40 (продается Rhodia): водная композиция, включающая воду и алкилдиметилдиметилбетаин, где алкилом является смесь приблизительно 70 масс.% лаурила (С₁₂, лаутил) и 30 масс.% тетрадецила (С₁₄), причем композиция содержит 40 масс.% твердых веществ алкилдиметилдиметилбетаина.

(**)Геронол® CF/AR (продается Rhodia Geronazzo) представляет собой смесь моно- и диэфирных фосфатов формулы (I), полученную из насыщенных С₄-С₁₀-алифатических спиртов и содержащую в среднем 3-8 звеньев оксида этилена, и М представляет собой изопропиламмоний.

Получают композицию, эффективность которой эквивалентна эффективности композиции, содержащей такое же количество глифосата (выражено как эквивалент кислоты) и с концентрацией 180 г/л этоксилированного амина олеиновой кислоты (15 звеньев ОЕ).

Препарат является стабильным при хранении при температуре окружающей среды и при 54°С.

ПРИМЕР 2

Смесь следующего состава получают в воде:

Получили композицию, эффективность которой была эквивалентна эффективности композиции, содержащей такое же количество глифосата (выражено как эквивалент кислоты) и с концентрацией 180 г/л этоксилированного амина олеиновой кислоты (15 звеньев ОЕ).

Препарат является стабильным при хранении при температуре окружающей среды и при 54°С.

Формула изобретения

1. Водный фитопатологический препарат, содержащий:

водорастворимую соль, по меньшей мере, одного гербицида типа аминофосфата или аминофосфоната в количестве от 80 до 510 г/л, выраженном в кислотных эквивалентах гербицида.;

по меньшей мере, одно основное поверхностно-активное вещество, выбранное из алкилбетаинов и алкил(амидоалкил)бетаинов, в количестве от 20 до 180 г/л; и

по меньшей мере одну добавку, выбранную, по меньшей мере из одного из следующих соединений:

(i) аминов или (простой эфир)аминов, содержащих, по меньшей мере, один углеводородный радикал, содержащий 2-24 атомов углерода, необязательно, полиалкоксилированных, в количестве от 0 до 120 г/л;

(ii) кислых или некислых фосфатных моно- или диэфиров, необязательно, полиалкоксилированных, в количестве от 0 до 120 г/л;

(iii) солей щелочного металла, щелочноземельного металла, аммония, алкиламмония, алканоламмония, железа, цинка или марганца минеральной кислоты в количестве от 0 до 200 г/л и

(iv) алкилмоногликозидов или алкилполигликозидов в количестве от 0 до 150 г/л.

2. Препарат по п.1, где гербицидом является водорастворимая соль N-фосфонометилглицина.

3. Препарат по п.1, где основное поверхностно-активное вещество соответствует одной или нескольким следующим формулам:

в которых R¹ представляет собой неразветвленную или разветвленную алкильную группу, содержащую 3-30 атомов углерода, предпочтительно 3-20 атомов углерода, такую как пропил, додецил, гексадецил, тетрадецил, октил или их смесь, или алкиламидную группу, такую как додеканамид;

R², которые могут быть идентичными или нет, и представляют собой алкильный радикал, предпочтительно метальный радикал;

R³ представляет собой атом водорода или радикал -CH₂COOM или алкильный радикал;

M представляет собой щелочной металл, предпочтительно натрий.

4. Препарат по п.1, где соединение (i), используемое только одно или в виде смеси, выбрано из аминов, включающих, по меньшей мере, один неразветвленный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный радикал, содержащий 2-24 атома углерода, необязательно содержащих 8-18 оксиалкиленовых звеньев, предпочтительно оксиэтиленовых, или смесь множества таких звеньев, или выбрано из (простой эфир)аминов, содержащих, по меньшей мере, один неразветвленный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный радикал, содержащий 6-24 атома углерода, необязательно содержащих 2-30 оксиалкиленовых звеньев, предпочтительно оксиэтиленовых, или смесь множества таких звеньев.

5. Препарат по п.1, где соединение (ii) выбрано из полиалкоксилированных кислых или некислых фосфатных моно- или диэфиров приведенной ниже формулы (V):

,

в которой А, которые могут быть одинаковыми или нет, представляют собой группу R^,1-O(CH₂-CHR^,2-O)_n, в которой R^,1, которые могут быть одинаковыми или нет, представляют собой неразветвленный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный C₆-C₂₀-углеводородный радикал, предпочтительно C₈-C₁₈;

R^,2, которые могут быть одинаковыми или нет, представляют собой атом водорода или метильный или этильный радикал;

n равно среднему числу звеньев в интервале от 0-10;

М, которые могут быть одинаковыми или нет, представляют собой атом водорода, щелочной или щелочноземельный металл, радикал типа N(R³)₄ ⁺, в котором радикалы R³, которые могут быть одинаковыми или нет, представляют собой атом водорода или неразветвленный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный C₁-C₆-углеводородный радикал, необязательно замещенный гидроксильной группой;

m равно целому числу в интервале от 1 до 2.

6. Препарат по п.1, где соединение (iii) выбрано из сульфатов, нитратов или фосфатов щелочного металла, щелочноземельного металла, аммония или неразветвленного или разветвленного, насыщенного или ненасыщенного C₁-C₆-алкиламмония или алканоламмония либо из сульфатов железа, цинка или марганца, используемых по отдельности или в виде смеси.

7. Препарат по п.1, где соединением (iv) является октилгликозид, октилполигликозид, децилгликозид, децилполигликозид или их смесь.

8. Препарат по п.1, где отношение по массе основное поверхностно-активное вещество/сумма (i)-(iv) составляет от 6/1 до 1/2.

9. Препарат по п.1, где общее количество основного поверхностно-активного вещества и добавки(ок) составляет 60-180 г/л препарата.