Патент на изобретение №2296177

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2296177 (13) C1
(51) МПК

C22C38/52 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 08.12.2010 – действует

(21), (22) Заявка: 2005125770/02, 15.08.2005

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

15.08.2005

(46) Опубликовано: 27.03.2007

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
US 5424028 A, 13.06.1995. RU 2243284 C2, 20.06.2004. EP 0525331 A, 03.02.1993. JP 2004197149 A, 15.07.2004. JP 09-122971 A, 15.05.1997.

Адрес для переписки:

105005, Москва, ул. Радио, 17, ФГУП “ВИАМ”

(72) Автор(ы):

Каблов Евгений Николаевич (RU),
Белякова Валентина Ивановна (RU),
Ковалев Игорь Евгеньевич (RU),
Верещагина Алла Андреевна (RU),
Шалькевич Андрей Борисович (RU),
Уткина Александра Николаевна (RU),
Коробова Елена Николаевна (RU),
Банас Игорь Павлович (RU)

(73) Патентообладатель(и):

Федеральное государственное унитарное предприятие “Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов” (ФГУП “ВИАМ”) (RU)

(54) КОРРОЗИОННО-СТОЙКАЯ ДИСПЕРСИОННО-ТВЕРДЕЮЩАЯ СТАЛЬ

(57) Реферат:

Изобретение относится к созданию коррозионно-стойкой, дисперсионно-твердеющей стали, упрочняемой химико-термической обработкой – цементацией или нитроцементацией. Предложенная сталь имеет следующий химический состав, мас.%: углерод 0,12-0,19, кремний 0,1-0,6, марганец 0,1-0,6, хром 14-15, никель 2,3-3,3, кобальт 1,0-4,0, молибден 1,5-2,3, ванадий 0,1-0,2, вольфрам 0,5-0,8, ниобий 0,06-0,12, церий 0,005-0,05, лантан 0,005-0,05, кальций 0,005-0,05, азот 0,05-0,1, железо остальное. Сталь работоспособна в интервале температур от – 70 до 500°С. После 500 часов нагрева при 400°С твердость цементованного слоя (59 HRC) и нитроцементованного слоя (60 HRC) остается неизменной и снижается на 1 HRC при 500°С. По усталостной прочности (-1=840 МПа) в нитроцементованном состоянии превосходит любую коррозионностойкую сталь с цементованным, нитроцементованным и азотированным слоем. 2 з.п. ф-лы, 4 табл.

Изобретение относится к области металлургии, а именно к созданию коррозионно-стойких дисперсионно-твердеющих сталей, упрочняемых химико-термической обработкой – цементацией или нитроцементацией, применяемых для деталей трения, работающих при температурах от – 70 до 500°С.

Известна применяемая в агрегатостроении сталь 15Х16Н3КАМФЧ (ЭК81) следующего химического состава (мас.%):

углерод 0,12-0,18
хром 15,0-16,0
никель 2,0-3,0
ванадий 0,06-0,12
молибден 0,2-0,3
кобальт 0,3-1,3
церий 0,005-0,03
лантан 0,005-0,02
азот 0,05-0,1
кремний не более 0,6
марганец не более 0,6
железо и примеси остальное

(Авторское свидетельство СССР № 804710).

Недостатком этой стали является неудовлетворительная теплостойкость. Твердость 60HRC сохраняется после отпуска при 250°С, после 350°С твердость снижается до 58-59 HRC, при 500°С – до 52HRC.

Известна сталь следующего химического состава (мас.%):

углерод 0,06-0,2
кремний 0,1-1,0
марганец 0,1-1,0
хром 10-13
никель не более 1,0
вольфрам 1,0-1,8
молибден так, чтобы (W/2+Мо) не более 1,5
кобальт 0,5-2,0
ванадий 0,15-0,35
ниобий 0,04-0,15
азот 0,03-0,12
кальций 0,001-0,01
железо и примеси остальное

(патент Франции № 2823226).

Сталь предназначена для изготовления труб, эксплуатируемых при высоких температурах.

Недостатком этой стали является неудовлетворительная коррозионная стойкость ввиду низкого содержания хрома и низкая твердость, так как суммарное количество молибдена и вольфрама не более 1,5%.

Известна жаропрочная сталь следующего химического состава (мас.%):

углерод 0,05-0,2
кремний не более 0,1
марганец не более 0,3
хром 8,0-13,0
молибден 1,5-3,0
никель 1,5-3,0
ванадий 0,05-0,3
ниобий 0,02-0,1
железо и примеси остальное

(заявка Японии № 3296816).

Недостатком этой стали также является неудовлетворительная коррозионная стойкость после нитроцементации ввиду низкого содержания хрома.

Наиболее близкой к предлагаемой стали является, принятая за прототип, коррозионно-стойкая, цементуемая, дисперсионно-твердеющая сталь следующего химического состава (мас.%):

углерод 0,1-0,25
марганец 0-1,0
кремний 0-1,0
хром 13,0-19,0
молибден 3,0-5,0
ванадий 0,25-1,25
никель 1,75-5,25
кобальт 5,0-14,0
ниобий 0,01-0,1
бор 0-0,02
железо остальное

(патент США № 5424028).

Коррозионно-стойкая сталь, принятая за прототип, обладает рядом недостатков.

Она содержит чрезмерно большое количество элементов (ванадия, никеля, кобальта), препятствующих диффузионному проникновению углерода вглубь. Поэтому в промышленных условиях цементации, при температуре ниже 1000°С, на поверхности образуется сплошная корка карбидов, которая является вторичным препятствием росту глубины слоя, создает ложное представление о высокой твердости слоя, так как при толщине 0,1-0,15 мм, при общей глубине слоя 0,7-0,9 мм, находится в пределах припуска на шлифовку термообработанных деталей и удаляется при окончательной механической обработке. Поэтому такую сталь необходимо подвергать цементации при 1050-1100°С, для чего требуется специальное, нестандартное оборудование. При таких температурах практически невозможна нитроцементация. Для насыщения азотом требуется высокое давление насыщающей атмосферы, что возможно только в газостате.

Для достижения дисперсионно-карбидного упрочнения цементованного слоя необходимо добиться максимально полного растворения карбидов при нагреве под закалку. Избыточное количество сильных карбидообразователей – ванадия, молибдена, хрома, а также препятствие растворению карбидов молибдена и ванадия со стороны кобальта заставляют повышать температуру нагрева под закалку до 1150-1180°С. То есть, сталь, близкая по составу к быстрорежущей, создает в производстве технологические трудности, аналогичные быстрорежущим сталям. Кроме того, сталь имеет высокую стоимость из-за большого количества кобальта.

Технической задачей настоящего изобретения является создание цементуемой коррозионно-стойкой дисперсионно-твердеющей стали, способной выдерживать эксплуатационные температуры от – 70 до 500°С, сохраняя твердость упрочненной поверхности выше 59 HRC. При этом сталь должна быть достаточно технологичной в промышленном производстве, т.е. ее состав должен позволять получение цементованного слоя глубиной 1 мм и более при температуре цементации до 1000°С в промышленной цементационной печи. Сталь должна быть минимально легированной сильными карбидообразующими элементами и, вместе с тем, уровень легирования должен обеспечивать возможность упрочнения цементованного слоя за счет дисперсионно-карбидного твердения.

Для решения поставленной задачи предлагается коррозионно-стойкая, дисперсионно-твердеющая сталь, содержащая углерод, кремний, марганец, хром, никель, кобальт, молибден, ванадий, ниобий, железо, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит вольфрам, церий, лантан, кальций, азот при следующем соотношении компонентов (мас.%):

углерод 0,12-0,19
кремний 0,1-0,6
марганец 0,1-0,6
хром 14-15
никель 2,3-3,3
кобальт 1,0-4,0
молибден 1,5-2,3
ванадий 0,1-0,2
вольфрам 0,5-0,8
ниобий 0,06-0,12
церий 0,005-0,05
лантан 0,005-0,05
кальций 0,005-0,05
азот 0,05-0,1
железо остальное

При этом суммарное содержание молибдена, вольфрама, ванадия, обеспечивающих дисперсионно-карбидное упрочнение цементованного слоя, составляет 2,1-3,3%, а суммарное содержание никеля и кобальта составляет 3,3-7,3%.

Соотношение аустенитообразующих элементов: углерода, никеля, кобальта, азота и ферритообразующих элементов: хрома, молибдена, ванадия, вольфрама подобрано так, что при нагреве для цементации и закалки образуется 100% аустенита, -феррит в структуре стали отсутствует.

Суммарное количество карбидообразующих элементов: хрома, молибдена, ванадия, вольфрама, ниобия не способствует образованию сплошной карбидной корки на поверхности при цементации и нитроцементации в области температур (950-1000)°С. Карбидная сетка по границам зерен не образуется.

Количество сильных карбидообразующих элементов: молибдена, вольфрама, ванадия подобрано минимальным для обеспечения растворения карбидов и карбонитридов при нагреве до минимально возможной температуры закалки 1050°С и последующего выделения субмелкодисперсных специальных карбидов при двух-трехкратном отпуске 530°С с получением твердости цементованного слоя в пределах 59-62 HRC и нитроцементованного слоя – 60-63 HRC.

Установлено, что при комплексном легировании стали молибденом и вольфрамом одинаково высокая твердость цементованного слоя получается при меньшем суммарном количестве этих элементов, чем при легировании только молибденом или только вольфрамом. Кроме того, для растворения карбидов, комплексно легированных молибденом и вольфрамом, требуется более низкая температура нагрева, чем для карбидов вольфрама и молибдена.

В предлагаемой стали содержится минимальное количество ванадия (0,1-0,2)%. Этот элемент хотя и способствует дисперсионному карбидному упрочнению цементованного слоя, повышая при этом необходимую температуру нагрева под закалку, вместе с тем сильно охрупчивает малоуглеродистую сердцевину, инициируя выделение спецкарбидов по плоскостям скольжения -фазы при отпуске, так что порог хладноломкости стали после термообработки, обеспечивающей дисперсионное карбидное упрочнение цементованного слоя, поднимается выше 0°С в сердцевине. Поэтому количество ванадия выбрано минимальным (0,1-0,2)%, с целью обеспечения практически полного растворения его карбида при нагреве под закалку до 1050°С. При последующем отпуске (530°С) в первую очередь начинают выделяться специальные карбиды, содержащие преимущественно ванадий, и инициируют дальнейшее выделение спецкарбидов, содержащих хром, молибден и вольфрам.

Количество ниобия также минимально и необходимо только для образования труднорастворимых карбидов и карбонитридов, препятствующих росту зерна при цементации и нагреве под закалку.

При среднем соотношении молибдена и вольфрама ˜3/1 суммарное их количество может быть в пределах 2-3%. К этому количеству добавляется около 4-5% хрома. Такое количество карбидообразователей обеспечивает возможность дисперсионного твердения до уровня 59-63HRC в цементованном и нитроцементованном состоянии при относительно низкой температуре нагрева под закалку (1050°С). Жесткое ограничение количества ферритообразующих элементов: молибдена, вольфрама, ванадия, хрома позволило уменьшить содержание аустенитообразователей, особенно никеля. В цементуемой стали это чрезвычайно важно, так как правильно подобранный баланс феррито-, и аустенитообразователей в низкоуглеродистой стали, обеспечивающий отсутствие -феррита, нарушается при насыщении поверхности аустенитообразователями: углеродом или углеродом и азотом, что приводит к получению в слое слишком устойчивого остаточного аустенита.

Никель уменьшает количество углерода в твердом растворе – аустените при цементации и способствует выделению карбидов по границам зерен с образованием карбидной сетки. Особенно сильно это влияние проявляется при содержании никеля больше 3,3%.

В несколько меньшей степени, но аналогично никелю, действует кобальт, с той лишь разницей, что никель резко снижает температуру начала мартенситного превращения Мн, увеличивая количество остаточного аустенита и его устойчивость в цементованном слое; кобальт, наоборот, повышает температуру Мн. Поэтому присутствие аустенитообразователя – кобальта – более предпочтительно в сравнении с никелем, если бы не резкое увеличение стоимости стали.

Кобальт уменьшает растворимость молибдена в аустените. Поэтому совместное легирование этими элементами требует увеличения температуры нагрева под закалку для растворения карбидов.

Комплекс этих факторов продиктовал необходимость ограничения содержания никеля пределами 2,3-3,3% и кобальта – 1,0-4,0%.

Азот в количестве 0,05-0,1% совместно с углеродом и ниобием образует практически нерастворимые карбонитриды при выбранных технологических нагревах до 1050°С и препятствует росту зерна аустенита.

Церий, лантан и кальций – модификаторы границ зерен, способствующие образованию глобулярных зернограничных выделений.

Таким образом, в результате комплексного легирования при указанном соотношении легирующих элементов в пределах предложенного состава достигаются необходимые характеристики стали для цементуемых и нитроцементуемых деталей, работающих в атмосферных условиях и продуктах сгорания топлива при температурах до 500°С.

Примеры осуществления.

В опытных лабораторных условиях проведено опробование предлагаемого состава стали, выплавленной в вакуумной индукционной печи, в сравнении со сталью прототипа, выплавленной в тех же условиях. Химический состав и механические свойства определялись на стандартном оборудовании и приведены в таблицах 1, 2, 3 и 4, где

примеры 1-3 – предлагаемая сталь;

пример 4 – сталь-прототип.

Химико-термическая и термическая обработка сталей проводилась по следующим режимам:

Предварительная обработка всех сталей: нормализация Т 980°С, охлаждение на воздухе, отпуск Т 680°С, 3 часа, охлаждение на воздухе.

Цементация в промышленной печи газовая при Т=960°С, 10 часов, отпуск при Т=650°С, 3 часа.

Нитроцементация в промышленной печи газовая при Т=980°С, 2 часа, снижение температуры до Т=960°С, выдержка 8 часов, отпуск Т=650°С, 3 часа. Дальнейшая термообработка проводилась по оптимальным режимам для предлагаемой стали – а и прототипа – б:

а. Закалка с Т=1050°С в масле, обработка холодом при Т=-70°С, трехкратный отпуск при Т=530°С по 1 часу.

б. Закалка с Т=1180°С в масле, обработка холодом при Т-70°С, трехкратный отпуск при Т=530°С по 1 часу.

Замер твердости поверхности проводился после каждой операции термообработки.

Испытание коррозионной стойкости цементованных и нитроцементованных образцов проводили в тропической камере и во влажной промышленной атмосфере.

После 50 суток испытаний в тропической камере образцы без сошлифовки поверхности прототипа и предлагаемой стали имели коррозионные поражения в виде пятен до 20% поверхности. Образцы, сошлифованные на глубину 0,1-0,2 мм на сторону, имели отдельные пятна размером 2×2 мм. На образцах, сошлифованных на 0,25 мм на сторону, коррозионные повреждения отсутствуют, только цвет поверхности стал матовым.

При испытаниях в промышленной атмосфере образцов с любой глубиной сошлифовки были обнаружены на поверхности обеих сталей незначительные пятна диаметром ˜1 мм, прозрачные, бурого цвета.

Таким образом, установлено, что коррозионная стойкость цементованного и нитроцементованного слоя предлагаемой стали и прототипа одинакова, а также равна коррозионной стойкости цементованных сталей с низкой теплостойкостью (со структурой мартенсит отпуска) и превосходит коррозионную стойкость азотированного слоя любой современной коррозионно-стойкой стали.

В условиях, имитирующих эксплуатацию, твердость поверхности предлагаемой стали и прототипа в цементованном и нитроцементованном состоянии одинакова и сохраняется после 500 часового нагрева при 300°С и при 400°С, а при 500°С понижается до 58 HRC в цементованном и до 59 HRC в нитроцементованном состояниях. Твердость в сердцевине предлагаемой стали 36-46 HRC остается неизменной. Ударная вязкость также не изменяется. При этом твердость сердцевины прототипа увеличивается на 1-2 единицы HRC со снижением ударной вязкости до 40 Дж/см2.

Предлагаемая сталь превосходит прототип по ударной вязкости и пластичности.

Таким образом, предлагаемая сталь позволит решить ряд проблем, возникших при разработке новых образцов авиационной техники, например применение ее для деталей трения агрегатов, работающих в среде обводненного топлива; узлов поворота направляющих лопаток компрессора газотурбинных двигателей с рабочей температурой до 500°С, механизмов поворота створок реактивного сопла и др., а также в тех горячих узлах, где сегодня применяют азотированную, коррозионно-стойкую сталь, не обладающую достаточной коррозионной стойкостью азотированного слоя.

Таблица 1
Химический состав сталей (мас.%)
№ стали С Si Mn Cr Ni Со Мо V W Nb Се La Са N В Fe
1 0,12 0,1 0,1 14,0 2,3 1,0 1,5 0,1 0,5 0,06 0,005 0,005 0,005 0,05 ост.
2 0,15 0,35 0,35 14,5 2,8 2,5 1,9 0,15 0,65 0,09 0,027 0,028 0,007 0,08 ост.
3 0,19 0,6 0,6 15 3,3 4,0 2,3 0,2 0,8 0,12 0,05 0,05 0,05 0,1 ост.
4 0,17 0,5 0,15 16 3,5 10,5 4,0 0,75 0,05 0,01 ост.
Таблица 2
Изменение твердости поверхности цементованных (Ц) и нитроцементованных (НЦ) образцов по операциям термообработки, HRC.
№ стали Вариант химико-термической обработки Твердость HRC после операций
закалки обработки холодом Отпусков
первого второго третьего
1 Ц 50-53 58-59 59 59-60 60
2 Ц 48-53 57-58 59 60 60
3 Ц 47-54 56-59 59 59-60 61
4 Ц 57-59 64 60 61 61
1 НЦ 48-51 57-59 59-60 62 62
2 НЦ 47-51 57-58 59 61-62 62
3 НЦ 47-50 56-58 59 61 62
4 НЦ 58 63 59 61 62

Таблица 3
Механические свойства сталей без цементации
№ стали в 0,2 твердость Ударная вязкость KCU при температурах
20°С -40°С -70°С
МПа % HRC Дж/см2
1 1320 980 17 62 36 120 95 80
2 1420 1130 15 60 42 90 70 60
3 1690 1470 19 63 46 70 50 40
4 1590 1340 12 35 46 45 41 29

Формула изобретения

1. Коррозионно-стойкая дисперсионно-твердеющая сталь, содержащая углерод, кремний, марганец, хром, никель, кобальт, молибден, ванадий, ниобий, железо, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит вольфрам, церий, лантан, кальций и азот при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Углерод 0,12-0,19
Кремний 0,1-0,6
Марганец 0,1-0,6
Хром 14-15
Никель 2,3-3,3
Кобальт 1,0-4,0
Молибден 1,5-2,3
Ванадий 0,1-0,2
Вольфрам 0,5-0,8
Ниобий 0,06-0,12
Церий 0,005-0,05
Лантан 0,005-0,05
Кальций 0,005-0,05
Азот 0,05-0,1
Железо Остальное

2. Коррозионно-стойкая дисперсионно-твердеющая сталь по п.1, отличающаяся тем, что суммарное содержание молибдена, вольфрама, ванадия, обеспечивающих дисперсионно-карбидное упрочнение цементованного и нитроцементованного слоя, составляет 2,1-3,3%.

3. Коррозионно-стойкая дисперсионно-твердеющая сталь по п.1, отличающаяся тем, что суммарное содержание никеля и кобальта составляет 3,3-7,3%.

Categories: BD_2296000-2296999