Патент на изобретение №2296114

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2296114 (13) C1
(51) МПК

C07C1/24 (2006.01)
C07C15/46 (2006.01)

B01D3/32 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 08.12.2010 – действует

(21), (22) Заявка: 2005134046/04, 03.11.2005

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

03.11.2005

(46) Опубликовано: 27.03.2007

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
RU 35600 U1, 27.01.2004. КАСАТКИН А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии Госхимиздат. – М., 1960, с.345-346. RU 2120934 C1, 27.10.1998. RU 23243 U1, 10.06.2002. WO 2004/000766 A1, 31.12.2003.

Адрес для переписки:

423574, Республика Татарстан, г. Нижнекамск, ОАО “Нижнекамскнефтехим”, начальнику патентного отдела Ф.Ф. Сафиной

(72) Автор(ы):

Бусыгин Владимир Михайлович (RU),
Гильманов Хамит Хамисович (RU),
Гильмутдинов Наиль Рахматуллович (RU),
Петухов Александр Александрович (RU),
Белокуров Владимир Арсеньевич (RU),
Галимзянов Равиль Музагитович (RU),
Васильев Иван Михайлович (RU),
Зотов Виктор Юрьевич (RU),
Заляев Альберт Гильмутдинович (RU)

(73) Патентообладатель(и):

Открытое акционерное общество “Нижнекамскнефтехим” (RU)

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТИРОЛА ЖИДКОФАЗНОЙ ДЕГИДРАТАЦИЕЙ МЕТИЛФЕНИЛКАРБИНОЛСОДЕРЖАЩЕГО СЫРЬЯ (ВАРИАНТЫ)

(57) Реферат:

Изобретение относится к нефтехимической и химической промышленности и предназначено для получения стирола жидкофазной дегидратацией метилфенилкарбонила. Варианты способа осуществляют жидкофазной дегидратацией метилфенилкарбинолсодержащего сырья в присутствии катализатора кислотного типа в реакторе-ректификаторе колонного типа, содержащем кубовую часть, встроенный теплообменник и ректификационную часть. При этом объем кубовой части реактора-ректификатора составляет не более 80% от объема встроенного теплообменника. Температура в кубовой части реактора-ректификатора 140-205°С, а температура в ректификационной части реактора-ректификатора 130-180°С. Предпочтительно подачу метилфенилкарбинолсодержащего сырья осуществляют на встроенный теплообменник реактора-ректификатора и/или под него, а подачу катализатора или смеси катализатора с метилфенилкарбинолсодержащим сырьем и/или кубовым продуктом – в кубовую часть реактора-ректификатора при смешении. Линейная скорость паров реакционной массы в свободном сечении реактора 0,05-0,9 м/с, продолжительность пребывания стирола в зоне реакции 0,05-50 с и время пребывания кубового продукта в реакторе 5-400 ч. Технический результат – повышение конверсии сырья и селективности образования конечного продукта. 2 н. и 3 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к нефтехимической и химической промышленности и предназначено для получения стирола жидкофазной дегидратацией метилфенилкарбинола.

Известен способ получения стирола жидкофазной дегидратацией метилфенилкарбинола, проводимый в реакторе дегидратации метилфенилкарбинола (МФК) (Свидетельство РФ №23243, МПК7 В 01 D 3/14, опубл. 06.10.2002). Ректификационная колонна, в которой осуществляется процесс дегидратации МФК, содержит не менее трех теоретических тарелок, кубовая часть колонны соединена с приспособлением для подогрева сырья. Сырье – МФК и катализатор – поступают в устройство для подогрева сырья. Реакция дегидратации протекает в приспособлении для подогрева сырья и кубовой части колонны. Пары продуктов реакции проходят через тарелки колонны и выводятся на конденсацию. Сконденсировавшиеся продукты реакции поступают в отстойник на разделение на водный и углеводородный слои. Углеводородный слой направляется на стадию выделения стирола, а водный слой – на утилизацию. Кубовый продукт подается на дальнейшую переработку.

Описанный способ не позволяет достичь высокой конверсии МФК из-за недостаточно хорошего подвода тепла в зону реакции в условиях эндотермической реакции, какой является реакция дегидратации метилфенилкарбинола.

Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ получения стирола жидкофазной дегидратацией метилфенилкарбинола, осуществляемый в реакторе колонного типа, содержащем ректификационную часть, в которой расположены ректификационные тарелки и распределительная тарелка, встроенный теплообменник трубчатого типа, находящийся ниже линии питания, и кубовую часть, оборудованную теплообменной рубашкой (патент РФ на полезную модель №35600, МПК7 В 01 D 3/14, С 07 С 15/46, опубл. 27.01.2004). Подогретая фракция МФК и сырье для приготовления катализатора подаются на узел приготовления катализатора. Полученный катализатор поступает в нижнюю часть реактора. Фракция МФК подается на распределительную тарелку реактора, проходит через встроенный теплообменник, где дополнительно подогревается, и попадает в обогреваемую наружной теплообменной рубашкой кубовую часть реактора, где контактирует с катализатором. Образующиеся в процессе дегидратации в кубе реактора продукты реакции испаряются под действием температуры и поднимаются в ректификационную часть реактора, где отделяются от сырья и тяжелокипящих примесей на ректификационных тарелках. Продукты реакции из верхней части реактора поступают в конденсатор, а затем в отстойник для разделения на углеводородный и водный слои. Углеводородный слой подается на выделение стирола, а водный слой – на дальнейшую переработку. Часть кубового продукта подается в рецикл, оставшаяся часть кубового продукта выводится на дальнейшую переработку.

Недостатками такого способа являются невысокие показатели селективности и конверсии в процессе дегидратации МФК из-за недостаточного обогрева кубовой части реактора, в которой осуществляется реакция дегидратации МФК.

В качестве катализаторов в процессе получения стирола жидкофазной дегидратацией МФК используют кислотные катализаторы, например амиды серной кислоты, сульфоновой кислоты, их производные, а также их смеси (патент РФ №2132322, МПК6 С 07 С 15/46, опубл. 27.06.99), серную кислоту, модифицированную введением кислородсодержащих органических соединений, в качестве которых используют кетон, спирт, карбоновую кислоту, алкиленгликоли, эфиры на основе окисей алкиленов и МФК, органических кислот и фенолов, или серную кислоту, модифицированную азотсодержащими соединениями, такими как амины, аминоспирты, основание Манниха, гидроксиламины и др. (патент РФ №2141933, МПК6 С 07 С 1/24, 15/46, опубл. 27.11.99).

Задачей изобретения является разработка способа, позволяющего достичь высоких показателей конверсии и селективности в процессе жидкофазной дегидратации метилфенилкарбинолсодержащего сырья.

Поставленная задача решается способом получения стирола жидкофазной дегидратацией метилфенилкарбинолсодержащего сырья в присутствии катализатора кислотного типа в реакторе-ректификаторе колонного типа, содержащем кубовую часть, встроенный теплообменник и ректификационную часть, при этом процесс осуществляют в реакторе-ректификаторе, выполненном таким образом, что объем кубовой части реактора-ректификатора составляет не более 80% от объема встроенного теплообменника.

При проведении процесса жидкофазной дегидратации метилфенилкарбинолсодержащего сырья температуру в кубовой части реактора-ректификатора выдерживают 140-205°С, а температуру в ректификационной части реактора-ректификатора – 130-180°С.

Подачу метилфенилкарбинолсодержащего сырья можно осуществлять на встроенный теплообменник реактора-ректификатора и/или под него.

Подачу катализатора или смеси катализатора с метилфенилкарбинолсодержащим сырьем и/или кубовым продуктом можно осуществлять в кубовую часть реактора-ректификатора при смешении.

Способ получения стирола жидкофазной дегидратацией метилфенилкарбинолсодержащего сырья в присутствии катализатора кислотного типа осуществляют в реакторе-ректификаторе колонного типа, содержащем кубовую часть, встроенный теплообменник и ректификационную часть, причем процесс осуществляют при линейной скорости паров реакционной массы в свободном сечении реактора 0,05-0,9 м/с, времени пребывания стирола в зоне реакции 0,05-50 с и времени пребывания кубового продукта в реакторе 5-400 ч.

Отличием предлагаемых способов получения стирола является то, что процесс осуществляют в реакторе-ректификаторе, выполненном таким образом, что объем кубовой части реактора-ректификатора составляет не более 80% от объема встроенного теплообменника, при этом при проведении процесса температуру в кубовой части реактора-ректификатора выдерживают 140-205°С, а температуру в ректификационной части реактора-ректификатора – 130-180°С, а также то, что подачу метилфенилкарби-нолсодержащего сырья можно осуществлять на встроенный теплообменник реактора-ректификатора и/или под него, а подачу катализатора или смеси катализатора с метилфенилкарбинолсодержащим сырьем и/или кубовым продуктом – в кубовую часть реактора-ректификатора при смешении.

Кроме того, при проведении процесса жидкофазной дегидратации метилфенилкарбинолсодержащего сырья линейная скорость паров реакционной массы в свободном сечении реактора составляет 0,05-0,9 м/с, время пребывания стирола в зоне реакции 0,05-50 с, время пребывания кубового продукта в реакторе 5-400 ч.

В качестве метилфенилкарбинолсодержащего сырья можно использовать, например, фракцию МФК совместного производства оксида пропилена и стирола, а также любую другую фракцию, содержащую МФК.

В качестве катализатора кислотного типа можно использовать, например, амид серной кислоты, амид сульфоновой кислоты, их производные, а также их смеси, или серную кислоту, модифицированную введением кислородсодержащих органических соединений и/или азотсодержащих соединений, или фосфорную и/или органическую сульфокислоту, модифицированные добавками кислород- и/или азотсодержащих соединений или любой другой известный катализатор кислотного типа. Катализатор может быть использован как в виде растворов, так и в виде суспензий или эмульсий.

Реактор-ректификатор, в котором осуществляют процесс жидкофазной дегидратации метилфенилкарбинолсодержащего сырья, может иметь тарелки любых конструкций или насыпную насадку. Верхний предел количества теоретических тарелок ограничивается экономической целесообразностью и температурой, необходимой для поддержания реакционной среды в жидком состоянии.

В соответствии с предлагаемым изобретением процесс жидкофазной дегидратации метилфенилкарбинолсодержащего сырья осуществляют следующим образом.

Процесс жидкофазной дегидратации метилфенилкарбинолсодержащего сырья осуществляется в реакторе-ректификаторе колонного типа, содержащем кубовую часть, оборудованную обогреваемым устройством, встроенный теплообменник и ректификационную часть. Объем кубовой части реактора-ректификатора составляет не более 80% от объема встроенного теплообменника. Метилфенилкарбинолсодержащее сырье, подогретое до температуры 120-140°С, подается на встроенный теплообменник реактора-ректификатора колонного типа и/или под него, катализатор или смесь катализатора с метилфеникарбинолсодержащим сырьем и/или с кубовым продуктом подается в кубовую часть реактора-ректификатора при смешении, например, посредством насоса или смесителя любой конструкции. Процесс дегидратации протекает в кубовой части реактора-ректификатора при температуре 140-205°С. Пары продуктов реакции, полученные в кубовой части реактора-ректификатора в результате реакции дегидратации метилфенилкарбинолсодержащего сырья, проходя через встроенный теплообменник, поступают в ректификационную часть реактора-ректификатора, в которой происходит отделение стирола, воды и других легкокипящих компонентов от ацетофенона, МФК и других компонентов, имеющих более высокую температуру кипения.

Процесс жидкофазной дегидратации метилфенилкарбинолсодержащего сырья осуществляют при линейной скорости паров реакционной массы в свободном сечении реактора 0,05-0,9 м/с, времени пребывания стирола в зоне реакции 0,05-50 с и времени пребывания кубового продукта в реакторе 5-400 ч.

Пройдя ректификационную часть реактора-ректификатора с температурой 130-180°С, пары продуктов реакции подаются на выделение стирола известными методами. Часть кубовой жидкости реактора-ректификатора направляется в рецикл, часть – на дальнейшую переработку.

Осуществление предлагаемого изобретения иллюстрируют следующие примеры.

Пример 1

Процесс осуществляется в реакторе-ректификаторе колонного типа, содержащем кубовую часть, оборудованную теплообменной рубашкой, встроенный теплообменник и ректификационную часть. Объем кубовой части реактора-ректификатора составляет 60% от объема встроенного теплообменника. Фракцию МФК совместного производства оксида пропилена и стирола, имеющую следующий состав, мас.%: легкокипящих углеводородов 0,01; бензальдегид 0,02; ацетофенон (АЦФ) 13,69; МФК 82,47; тяжелокипящие углеводороды 3,81, подогретую до температуры 120°С, в количестве 22011,21 кг/ч подают на встроенный теплообменник реактора-ректификатора колонного типа, катализатор – серная кислота во фракции МФК в количестве 2321,33 кг/ч – подается в кубовую часть реактора-ректификатора при интенсивном смешении посредством смесителя. Процесс дегидратации протекает в кубовой части реактора-ректификатора при температуре 140°С. Пары продуктов реакции, полученные в кубовой части реактора-ректификатора, проходя через встроенный теплообменник, поступают в ректификационную часть реактора-ректификатора, в которой происходит отделение стирола, воды и других легкокипящих компонентов от ацетофенона, МФК и других компонентов, имеющих более высокую температуру кипения.

Пройдя ректификационную часть реактора-ректификатора с температурой 130°С, пары продуктов реакции подаются на выделение стирола известными методами. В качестве верхнего продукта реактора-ректификатора отбирается продукт в количестве 24089,21 кг/ч, содержащий 68,84 мас.% стирола. Часть кубовой жидкости реактора-ректификатора направляется в рецикл, часть – на дальнейшую переработку.

Селективность процесса составляет 89,1%, конверсия – 95,3%.

Пример 2

Процесс осуществляется в реакторе-ректификаторе колонного типа, объем кубовой части которого составляет 80% от объема встроенного теплообменника. Фракцию МФК совместного производства оксида пропилена и стирола, такого же состава и в том же количестве, что и в примере 1, подают на встроенный теплообменник реактора-ректификатора, катализатор – серная кислота во фракции МФК в количестве 1500 кг/ч – подается в кубовую часть реактора-ректификатора при интенсивном смешении посредством насоса. Процесс дегидратации протекает в кубовой части реактора-ректификатора при температуре 205°С. Пары продуктов реакции, полученные в кубовой части реактора-ректификатора, проходя через встроенный теплообменник, поступают в ректификационную часть реактора-ректификатора, в которой происходит отделение стирола, воды и других легкокипящих компонентов от ацетофенона, МФК и других компонентов, имеющих более высокую температуру кипения.

Пройдя ректификационную часть реактора-ректификатора с температурой 180°С, пары продуктов реакции подаются на выделение стирола известными методами. В качестве верхнего продукта реактора-ректификатора отбирается продукт в количестве 22715,15 кг/ч, содержащий 70,54 мас.% стирола. Часть кубовой жидкости реактора-ректификатора направляется в рецикл, часть – на дальнейшую переработку.

Селективность процесса составляет 99,9%, конверсия – 99,95%.

Пример 3

Процесс осуществляется в реакторе-ректификаторе колонного типа, объем кубовой части которого составляет 80% от объема встроенного теплообменника. Фракцию МФК совместного производства оксида пропилена и стирола, такого же состава и в том же количестве, что и в примере 1, подают под встроенный теплообменник реактора-ректификатора, катализатор – серная кислота во фракции МФК в количестве 1000 кг/ч – подается в кубовую часть реактора-ректификатора при интенсивном смешении посредством насоса. Процесс дегидратации протекает в кубовой части реактора-ректификатора при температуре 205°С. Пары продуктов реакции, полученные в кубовой части реактора-ректификатора, проходя через встроенный теплообменник, поступают в ректификационную часть реактора-ректификатора, в которой происходит отделение стирола, воды и других легкокипящих компонентов от ацетофенона, МФК и других компонентов, имеющих более высокую температуру кипения.

Пройдя ректификационную часть реактора-ректификатора с температурой 180°С, пары продуктов реакции подаются на выделение стирола известными методами. В качестве верхнего продукта реактора-ректификатора отбирается продукт в количестве 22454,91 кг/ч, содержащий 69,84 мас.% стирола. Часть кубовой жидкости реактора-ректификатора направляется в рецикл, часть – на дальнейшую переработку.

Селективность процесса составляет 99,99%, конверсия – 98,3%.

Пример 4

Процесс осуществляется в реакторе-ректификаторе колонного типа, объем кубовой части которого не превышает объема встроенного теплообменника. Фракцию МФК совместного производства оксида пропилена и стирола, такого же состава и в том же количестве, что и в примере 1, подают под встроенный теплообменник реактора-ректификатора, катализатор – серная кислота во фракции МФК в количестве 2300 кг/ч – подается в кубовую часть реактора-ректификатора при интенсивном смешении посредством насоса. Процесс дегидратации протекает в кубовой части реактора-ректификатора при температуре 140°С. Пары продуктов реакции, полученные в кубовой части реактора-ректификатора, проходя через встроенный теплообменник, поступают в ректификационную часть реактора-ректификатора, в которой происходит отделение стирола, воды и других легкокипящих компонентов от ацетофенона, МФК и других компонентов, имеющих более высокую температуру кипения.

Пройдя ректификационную часть реактора-ректификатора с температурой 130°С, пары продуктов реакции подаются на выделение стирола известными методами. В качестве верхнего продукта реактора-ректификатора отбирается продукт в количестве 21375,92 кг/ч, содержащий 77,51 мас.% стирола. Часть кубовой жидкости реактора-ректификатора направляется в рецикл, часть – на дальнейшую переработку.

Селективность процесса составляет 94,86%, конверсия – 99,73%.

Пример 5

Процесс осуществляется в реакторе-ректификаторе колонного типа, содержащем кубовую часть, оборудованную теплообменной рубашкой, встроенный теплообменник и ректификационную часть. Фракцию МФК совместного производства оксида пропилена и стирола, имеющую следующий состав, мас.%: легкокипящих углеводородов 0,01; бензальдегид 0,02; ацетофенон (АЦФ) 13,69; МФК 82,47; тяжелокипящие углеводороды 3,81, подогретую до температуры 130°С, в количестве 22011,21 кг/ч и катализатор – серную кислоту во фракции МФК в количестве 1934,4 кг/ч – подают в реактор-ректификатор колонного типа.

Процесс жидкофазной дегидратации метилфенилкарбинолсодержащего сырья осуществляют при линейной скорости паров реакционной массы в свободном сечении реактора 0,05 м/с, времени пребывания стирола в зоне реакции 50 с и времени пребывания кубового продукта в реакторе 5 ч.

Пары продуктов реакции, полученные в кубовой части реактора-ректификатора, проходя через встроенный теплообменник, поступают в ректификационную часть реактора-ректификатора, в которой происходит отделение стирола, воды и других легкокипящих компонентов от ацетофенона, МФК и других компонентов, имеющих более высокую температуру кипения.

Пройдя ректификационную часть реактора-ректификатора, пары продуктов реакции подаются на выделение стирола известными методами. В качестве верхнего продукта реактора-ректификатора отбирается продукт в количестве 21759,09 кг/ч, содержащий 75 мас.% стирола. Часть кубовой жидкости реактора-ректификатора направляется в рецикл, часть – на дальнейшую переработку.

Селективность процесса составляет 98,4%, конверсия – 99,9%.

Пример 6

Процесс осуществляется в реакторе-ректификаторе колонного типа, содержащем кубовую часть, оборудованную теплообменной рубашкой, встроенный теплообменник и ректификационную часть. Фракцию МФК совместного производства оксида пропилена и стирола, имеющую следующий состав, мас.%: легкокипящих углеводородов 0,01; бензальдегид 0,02; ацетофенон (АЦФ) 13,69; МФК 82,47; тяжелокипящие углеводороды 3,81, подогретую до температуры 120°С, в количестве 16000 кг/ч и катализатор – серную кислоту во фракции МФК, в которую добавлено основание Манниха, в количестве 1100 кг/час подают в реактор-ректификатор колонного типа.

Процесс жидкофазной дегидратации метилфенилкарбинолсодержащего сырья осуществляют при линейной скорости паров реакционной массы в свободном сечении реактора 0,9 м/с, времени пребывания стирола в зоне реакции 0,05 с и времени пребывания кубового продукта в реакторе 400 ч.

Пары продуктов реакции, полученные в кубовой части реактора-ректификатора, проходя через встроенный теплообменник, поступают в ректификационную часть реактора-ректификатора, в которой происходит отделение стирола, воды и других легкокипящих компонентов от ацетофенона, МФК и других компонентов, имеющих более высокую температуру кипения.

Пройдя ректификационную часть реактора-ректификатора, пары продуктов реакции подаются на выделение стирола известными методами. В качестве верхнего продукта реактора-ректификатора отбирается продукт в количестве 16865,3 кг/ч, содержащий 70,1 мас.% стирола. Часть кубовой жидкости реактора-ректификатора направляется в рецикл, часть – на дальнейшую переработку.

Селективность процесса составляет 98,8%, конверсия – 99,6%.

Пример 7

Процесс осуществляется в реакторе-ректификаторе колонного типа, содержащем кубовую часть, оборудованную теплообменной рубашкой, встроенный теплообменник и ректификационную часть. Фракцию МФК совместного производства оксида пропилена и стирола, имеющую следующий состав, мас.%: легкокипящих углеводородов 0,01; бензальдегид 0,02; ацетофенон (АЦФ) 13,69; МФК 82,47; тяжелокипящие углеводороды 3,81, подогретую до температуры 120°С, в количестве 10000 кг/ч и катализатор – серную кислоту во фракции МФК, содержащую дифенилдиэтиловый эфир и моноэтаноламин, в количестве 155 кг/ч подают в реактор-ректификатор колонного типа.

Процесс жидкофазной дегидратации метилфенилкарбинолсодержащего сырья осуществляют при линейной скорости паров реакционной массы в свободном сечении реактора 0,5 м/с, времени пребывания стирола в зоне реакции 20 с и времени пребывания кубового продукта в реакторе 200 ч.

Пары продуктов реакции, полученные в кубовой части реактора-ректификатора, проходя через встроенный теплообменник, поступают в ректификационную часть реактора-ректификатора, в которой происходит отделение стирола, воды и других легкокипящих компонентов от ацетофенона, МФК и других компонентов, имеющих более высокую температуру кипения.

Пройдя ректификационную часть реактора-ректификатора, пары продуктов реакции подаются на выделение стирола известными методами. В качестве верхнего продукта реактора-ректификатора отбирается продукт в количестве 8566,76 кг/ч, содержащий 78,4 мас.% стирола. Часть кубовой жидкости реактора-ректификатора направляется в рецикл, часть – на дальнейшую переработку.

Селективность процесса составляет 99,3%, конверсия – 99,8%.

Пример 8

Процесс осуществляется в реакторе-ректификаторе колонного типа, содержащем кубовую часть, оборудованную теплообменной рубашкой, встроенный теплообменник и ректификационную часть. Фракцию МФК совместного производства оксида пропилена и стирола, имеющую следующий состав, мас.%: легкокипящих углеводородов 0,01; бензальдегид 0,02; ацетофенон (АЦФ) 13,69; МФК 82,47; тяжелокипящие углеводороды 3,81, подогретую до температуры 120°С, подают в реактор двумя потоками. Первый поток в количестве 5000 кг/ч подают на верхнюю трубную решетку встроенного теплообменника реактора. Второй поток в количестве 5000 кг/ч с растворенным в нем катализатором – серной кислотой с добавкой моноэтаноламина и дифенилдиэтилового эфира – подают в кубовую часть реактора.

Процесс жидкофазной дегидратации метилфенилкарбинолсодержащего сырья осуществляют при линейной скорости паров реакционной массы в свободном сечении реактора 0,5 м/с, времени пребывания стирола в зоне реакции 20 с и времени пребывания кубового продукта в реакторе 200 ч.

Пары продуктов реакции, полученные в кубовой части реактора-ректификатора, проходя через встроенный теплообменник, поступают в ректификационную часть реактора-ректификатора, в которой происходит отделение стирола, воды и других легкокипящих компонентов от ацетофенона, МФК и других компонентов, имеющих более высокую температуру кипения.

Пройдя ректификационную часть реактора-ректификатора, пары продуктов реакции подаются на выделение стирола известными методами. В качестве верхнего продукта реактора-ректификатора отбирается продукт в количестве 8565,4 кг/ч, содержащий 78,6 мас.% стирола. Часть кубовой жидкости реактора-ректификатора направляется в рецикл, часть – на дальнейшую переработку.

Селективность процесса составляет 99,4%, конверсия – 99,9%.

Пример 9

Процесс осуществляется, как в примере 8.

Фракцию МФК совместного производства оксида пропилена и стирола подают в виде двух потоков по 5000 кг/ч. Первый поток подают на верхнюю трубную решетку встроенного теплообменника реактора, а второй поток подают в кубовую часть реактора. Катализатор – концентрированную серную кислоту – подают в кубовую часть реактора.

При этом селективность процесса составляет 97,6%, конверсия – 95,8%.

Пример 10

Процесс осуществляется, как в примере 8.

Фракцию МФК совместного производства оксида пропилена и стирола подают в количестве 10000 кг/ч, а катализатор после предварительного его смешения с массой, содержащейся в кубовой части реактора, подают под нижнюю трубную решетку встроенного теплообменника реактора.

Селективность процесса составляет 95,4%, конверсия – 94,9%.

Пример 11

Процесс осуществляется, как в примере 8.

Фракцию МФК совместного производства оксида пропилена и стирола подают в количестве 10000 кг/ч, а катализатор после предварительного его смешения с фракцией МФК и с массой, содержащейся в кубовой части реактора, подают под нижнюю трубную решетку встроенного теплообменника реактора.

Селективность процесса составляет 94,9%, конверсия – 94,5%.

Пример 12

Процесс осуществляется, как в примере 3. Объем кубовой части реактора ректификатора составляет 90% от объема встроенного теплообменника.

Селективность процесса составляет 94,1%, конверсия 97,8%.

Пример 13

Процесс осуществляется, как в примере 3. Объем кубовой части реактора ректификатора составляет 110% от объема встроенного теплообменника.

Селективность процесса составляет 91,4%, конверсия 92,9%.

Пример 14

Процесс осуществляется, как в примере 3. Объем кубовой части реактора ректификатора составляет 150% от объема встроенного теплообменника.

Селективность процесса составляет 87,3%, конверсия 83,6%.

Таким образом, как показывают примеры 12-14, увеличение объема кубовой части более 100% по сравнению с объемом трубчатой части реактора приводит к ухудшению показателей процесса.

Как видно из приведенных примеров, предлагаемое изобретение позволяет достичь высоких показателей конверсии и селективности в процессе жидкофазной дегидратации метилфенилкарбинолсодержащего сырья в присутствии катализатора кислотного типа.

Формула изобретения

1. Способ получения стирола жидкофазной дегидратацией метилфенилкарбинолсодержащего сырья в присутствии катализатора кислотного типа в реакторе-ректификаторе колонного типа, содержащем кубовую часть, встроенный теплообменник и ректификационную часть, отличающийся тем, что процесс осуществляют в реакторе-ректификаторе, выполненном таким образом, что объем кубовой части реактора-ректификатора составляет не более 80% от объема встроенного теплообменника.

2. Способ получения стирола по п.1, отличающийся тем, что температуру в кубовой части реактора-ректификатора выдерживают 140-205°С, а температуру в ректификационной части реактора-ректификатора – 130-180°С.

3. Способ получения стирола по п.1, отличающийся тем, что подачу метилфенилкарбинолсодержащего сырья осуществляют на встроенный теплообменник и/или под встроенный теплообменник реактора-ректификатора.

4. Способ получения стирола по п.1, отличающийся тем, что подачу катализатора или смеси катализатора с метилфенилкарбинолсодержащим сырьем и/или кубовым продуктом осуществляют в кубовую часть реактора-ректификатора при смешении.

5. Способ получения стирола жидкофазной дегидратацией метилфенилкарбинолсодержащего сырья в присутствии катализатора кислотного типа в реакторе-ректификаторе колонного типа, содержащем кубовую часть, встроенный теплообменник и ректификационную часть, отличающийся тем, что процесс осуществляют при линейной скорости паров реакционной массы в свободном сечении реактора 0,05-0,9 м/с, времени пребывания стирола в зоне реакции 0,05-50 с и времени пребывания кубового продукта в реакторе 5-400 ч.

Categories: BD_2296000-2296999