Патент на изобретение №2296102

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБИДА КРЕМНИЯ ИЗ РИСОВОЙ ШЕЛУХИ

(57) Реферат:

Изобретение относится к технологии получения карбида кремния, используемого в керамической промышленности. Способ получения карбида кремния включает кислотную обработку рисовой шелухи с последующим нагреванием в графитовом тигле со скоростью подъема температуры не более 1000°С/мин с выдержкой при температуре 1400°С в течение 0,1 часа. Термообработку полученного продукта проводят при 700°С в течение не менее 2 часов. Результат изобретения: разработка более экономичного и технологичного способа получения порошка карбида кремния из рисовой шелухи. 1 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к технологии получения карбида кремния, используемого в керамической промышленности.

В известном способе (Патент СССР №SU 1699917 А1, кл С 01 В 31/36, 1989.) рисовую шелуху обрабатывают последовательно водными растворами сульфата железа и аммиака для осаждения на поверхности частиц гидролизного лигнина рисовой шелухи в качестве катализатора гидроокиси железа, а затем продукт подвергают термообработке при 1400-1600°С в инертной среде аргона в корундовых лодочках в течение 5 часов.

Наиболее близким по составу и технической сущности является способ (Патент США №4591492, кл. С 01 В 31/36, 1986.), в котором рисовую шелуху обрабатывают в кислотном растворе (Н₂SO₄, HCl, HNO₃) в течение 0,5 часа и затем материал на подложке помещают в герметичную печь с тремя температурными зонами в интервале от 400 до 1350°С. Материал на подложке последовательно пропускают через указанные зоны в направлении повышения температур. В каждой зоне материал выдерживают не менее 0,5 часа. Через нагретый материал пропускают инертный газ – аргон. Декарбонизацию проводят при 900°С. Весь процесс может длиться до 24 часов.

Недостатками указанных способов являются: создание специальной реакционной печи с последовательно увеличиваемой температурой зонами, инертной неокислительной среды (аргона), а также длительность высокотемпературной обработки, что обуславливает техническую сложность и дороговизну процесса.

Задачей изобретения является разработка более экономичного и технологичного способа получения порошка карбида кремния из рисовой шелухи.

Решение поставленной задачи достигается тем, что рисовую шелуху, предварительно очищенную от включений, промытую водой, обработанную кислотой и высушенную, нагревают в графитовом тигле при скорости подъема температуры не более 1000°С/мин, выдерживают при 1400°С в течение 0,1 часа, далее проводят термообработку полученного продукта при 700°С в течение 2 часов.

Синтез карбида из компонентов рисовой шелухи ведут при температуре 1400°С в течение 0,1 часа с последующим произвольным охлаждением.

Для реакции карбидообразования стехиометрическое отношение SiO₂/C равно 1,67, однако оптимальное соотношение для получения карбида кремния из рисовой шелухи составляет примерно 1,37, которое можно достичь при скорости нагрева порядка 1000°С/мин. Медленный нагрев может привести даже к полной десорбции углерода, более быстрый нагрев приводит к его избыточному содержанию.

В случае синтеза при температурах <1400°С процесс карбидообразования идет не до конца и продукт загрязняется углеродом и диоксидом кремния. В случае синтеза при температурах >1400°С процесс карбидообразования идет наиболее полно, но при этом имеет место образование карбида кремния -SiC гексагональной сингонии, а также стеклофазы вследствие плавления остаточного диоксида кремния. Кроме того, увеличиваются энергозатраты.

В случае выдержки <0,1 часа процесс карбидообразования идет не до конца. Выдержка >0,1 часа приводит к образованию стеклофазы вследствие плавления остаточного диоксида кремния, а также к повышению энергозатрат.

С целью удаления остаточного углерода – декарбонизации смеси проводят последующую обработку при температуре 700°С в течение не менее двух часов. После такой обработки получают порошкообразный карбид зеленого цвета.

Пример.

Очищенная на зерновом вибросите от крупных (солома, стебли) и мелких включений (пыль, посторонние примеси размером менее 2 мм), промытая в воде и в 10-%-ном кислотном растворе, высушенная при 150°С рисовая шелуха (согласно рентгенограммам, в аморфизованном состоянии) в количестве 50 г помещается в графитовый тигель, который устанавливается в печь и нагревается со скоростью 1000°С/мин до 1400°С. Синтез проводится при температуре 1400°С в течение 0,1 часа. Получают порошки темного цвета с частицами в виде соломок в количестве 20 г. Для удаления остаточного углерода – декарбонизации проводится последующая термическая обработка при температуре 700°С в течение не менее двух часов. После такой обработки получают порошкообразный материал зеленого цвета в количестве 10 г. Рентгенографические исследования показали, что материал состоит из 48,31% -SiC объемно-центрированной кубической сингонии и 49,41% двуокиси кремния SiO₂ кристобалитной модификации. Дисперсность порошкового материала составляет порядка 0,2-0,5 мкм.

Процесс карбидообразования не требует пропускания аргона, что упрощает и удешевляет технологию получения материала. Сокращение времени протекания процесса и понижение температуры декарбонизации снижают энергозатраты и удешевляют стоимость продукции.

Формула изобретения

1. Способ получения карбида кремния из рисовой шелухи, включающий ее обработку раствором кислоты, термообработку, охлаждение и последующую термообработку полученного продукта, отличающийся тем, что термообработку рисовой шелухи ведут в графитовом тигле со скоростью подъема температуры не более 1000°С/мин и выдержкой при температуре 1400°С в течение 0,1 ч.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что термообработку полученного продукта проводят при 700°С в течение не менее 2 ч.

MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 04.10.2008

Извещение опубликовано: 20.05.2009 БИ: 14/2009