Патент на изобретение №2295550

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2295550 (13) C2
(51) МПК

C08L63/02 (2006.01)
C08L63/10 (2006.01)
C08L75/04 (2006.01)
C08K3/32 (2006.01)
C09K21/14 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 08.12.2010 – действует

(21), (22) Заявка: 2004132069/04, 03.11.2004

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

03.11.2004

(46) Опубликовано: 20.03.2007

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
ЛАПИЦКИЙ В.А., КРИЩУК А.А. “Физико-механические свойства эпоксидных полимеров и стеклопластиков”, Киев, Наукова Думка, 1986, с.64-69. RU 2114887 C1, 10.07.1998. SU 896034 A, 07.01.1982. JP 11181247 A, 06.07.1993. SU 1830074 A, 23.07.1993. RU 2140950 C1, 10.11.1999.

Адрес для переписки:

109383, Москва, ул. Шоссейная, 110В, РИЦ “Росполимер”, ЗАО ЭНПЦ “Эпитал”

(72) Автор(ы):

Лапицкая Татьяна Валентиновна (RU),
Лапицкий Валентин Александрович (RU),
Сидорова Нина Ивановна (RU)

(73) Патентообладатель(и):

Лапицкая Татьяна Валентиновна (RU),
Лапицкий Валентин Александрович (RU),
Сидорова Нина Ивановна (RU)

(54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

(57) Реферат:

Изобретение относится к полимерной композиции на основе эпоксиуретановой смолы, используемой при изготовлении броневых покрытий, для вкладных зарядов баллистного твердого ракетного топлива, а также в качестве заливочных компаундов в электронике, электро- и радиотехнике, строительстве и других целей. Композиция содержит следующее соотношение компонентов, в мас.ч.: 100 эпоксиуретановой смолы, 15-65 ароматического аминного отвердителя, 10-100 полифосфата аммония, 10-170 наполнителя. Эпоксиуретановую смолу получают при перемешивании и нагревании эпоксидной составляющей и полиизоцианата, взятых в соотношении от 85:15 до 98:2, при температуре 50-120°С в течение от 50 до 210 минут. В качестве эпоксидной составляющей используют смесь эпоксидной смолы на основе 4,4′-диоксидифенилпропана с ММ от 340 до 600 (А), технического диглицидилового эфира полиэпихлоргидрина (Б) и технического лапроксида, представляющего собой олигомер окиси пропилена с концевыми эпоксидными группами с ММ от 250 до 900 (В). Компоненты А:Б:В берут в соотношении от 5:70:25 до 90:5:5. В качестве ароматического аминного отвердителя композиция содержит стабилизированную жидкую смесь ароматических аминов. Изобретение позволяет понизить вязкость и дымообразование, повысить жизнеспособность и устойчивость к многократным термоциклам от -60 до +80°С, а также получить высокие прочностные показатели. 4 табл.

Изобретение относится к полимерным композициям на основе эпоксиуретановых смол, отвердителей, специальных добавок и минеральных наполнителей, которое может быть использовано для изготовлении броневых покрытий, для вкладных зарядов баллистного твердого ракетного топлива, а также в качестве заливочных компаундов в электронике, электро- и радиотехнике, строительстве и других целей.

Известны броневые покрытия для зарядов реактивных снарядов на основе эфиров целлюлозы (ацетилцеллюлозы). (Изобретения. Полезные модели. №11, ч.2, 2001 г. стр.420, заявка №2000126883120 от 30.10.2001 г.)

Недостатком такого бронепокрытия является низкая эрозионная стойкость и прочностные показатели, недостаточная деформационная теплостойкость, не обеспечивающая устойчивость при хранении снарядов на складах в странах с жарким климатом.

Ближайшим аналогом заявляемого изобретения является полимерная композиция на основе эпоксиуретановых смол, полученных при взаимодействии эпоксидных смол с техническим ароматическим полиизоцианатом, представляющим собой смесь 4,41, 4,2 и 2,21 изомеров дифенилметандиизоцианатов и 3- и 4-ядерных три- и тетраизоцианатов – т.е. содержащих 3 или 4 бензольных кольца. (Лапицкий В.А., Криюук А.А. Физико-механические свойства эпоксидных полимеров и стеклопластиков. – Киев: Наук. Думка. 1986, с.64-69.)

Указанная полимерная композиция обеспечивает получение материалов с высокими физико-механическими свойствами.

Недостатками описанной композиции является высокая вязкость или даже твердое состояние при 20°С, невысокое относительное удлинение, не обеспечивающее устойчивость к термоциклированию от -60 до +80°С, а также сильное дымообразование реактивных снарядов с бронепокрытием на ее основе.

Целью заявляемого технического решения является полимерная композиция с улучшенными свойствами – низкой вязкостью и повышенной жизнеспособностью, устойчивостью к многократным термоциклам от -60 до +80°С, пониженным дымообразованием и высокими прочностными показателями.

Поставленная цель достигается тем, что полимерная композиция на основе эпоксиуретановой смолы, полученной взаимодействием эпоксидной составляющей с техническим ароматическим полиизоцианатом, представляющим собой смесь изомеров дифенилметандиизоцианатов и 3- и 4-ядерных три- и тетраизоцианатов и ароматического аминного отвердителя, отличающаяся тем, что в качестве эпоксидной составляющей при получении эпоксиуретановой смолы использована смесь эпоксидной смолы на основе 4,4′ диоксидифенилпропана с ММ от 340 до 600 (А), технического диглицилового эфира полиэпихлоргидрана (Б) и технического лапроксида, представляющего собой олигомер окиси пропилена с концевыми эпоксидными группами с ММ от 250 до 900 (В) в соотношении А:Б:В от 5:70:25 до 90:5:5 при соотношении эпоксидной составляющей (А+Б+В) с полиизоцианатом в соотношении от 85:15 до 98:2, и эпоксиуретановую смолу, полученную путем перемешивания при температуре от 50 до 120°С в течение от 50 до 210 мин, а в качестве отвердителя использована стабилизированная жидкая смесь ароматических аминов, дополнительно полифосфат аммония и минеральный наполнитель, при этом композиция содержит вес в мас.ч.:

Эпоксиуретановая смола 100
Отвердитель 15÷65
Полифосфат аммония 10÷100
Минеральный наполнитель 10÷170

Указанное подтверждается примерами.

Пример 1.

Получение смоляной части.

В реактор, снабженный обогревом, охлаждением и мешалкой, загружают смесь эпоксидных смол – диановой на основе 4,4′ диоксидифенилпропана с. М.М. 500 (марка ЭД-16) (А), (ГОСТ 10587-93), диглицидилового эфира полиэпихлоргидрина (марка Э-181) (Б), ТУ 6-05-17-47-86, олигомера окиси пропилена с концевыми эпоксидными группами – лапроксида (В) (марка Лапроксид 603) – М.М. 400, ТУ 2226-029-10488052-98, в соотношении А:Б:В=47:37:16, температуру поднимают до 85°С и приливают технический ароматический полиизоционат, ТУ 113-03-38-106-90, в соотношении смесь эпоксидных смол : полиизоционат = 91:9. Поддерживая температуру 65°С при работающей мешалке с числом оборотов не менее 60 об/мин, систему выдерживают в течение 130 мин, после чего полученную эпоксиуретановую смолу сливают в металлическую емкость и охлаждают до 20°С.

Эпоксиуретановая смола имеет следующие показатели:

Содержание эпоксидных групп – 18%;

Молекулярная масса – 1050;

Вязкость по В3-4 при 30°С – 400 сек.

Получение композиции.

В другой реактор загружают 100 мас.ч. полученной эпоксиуретановой смолы, после чего последовательно вводят 40 мас.ч. жидкой эвтектической смеси метафенилендиамина, 4,4′ диоксидифенилпропана и технического парааминобензаланилина в соотношении 30:30:40, 55 мас.ч. полифосфата аммония и 90 мас.ч. наполнителя – маршалита.

Композицию перемешивают в течение 15 мин при Т=40°С, затем заливают в форму и отверждают при 60°С 6 часов.

Параметры получения смоляной части полимерной композиции по примерам 2÷8 приведены в таблице 1, а ее свойства – в таблице 2. Получение полимерной композиции по примерам 2÷8 в таблице 3.

Свойства полимерной композиции по примерам 1÷8 в сравнении с прототипом – в таблице 4.

Как видно из приведенной таблицы, заявляемая полимерная композиция обладает существенными преимуществами по сравнению с известными техническими решениями.

Таблица 1
Параметры осуществления способа получения эпоксиуретановых смол по примерам 2÷8.
Наименование параметров
1 2 3 4 5 6 7 8
1 Соотношение компонентов А:Б:В 5:70:25 90:5:5 47:37:16 47:37:16 47:37:16 47:37:16 47:37:16
2 Соотношение эпоксидной составляющей и полиизоцианата 91:9 полиизоцианат марки Б 91:9 полиизоцианат марки Б 98:2 полиизоцианат марки А ТУ 113-03-38-106-90 85:15 полиизоцианат марки Т ТУ 6-10-1495-85 91:9 полиизоцианат марки Б 91:9 полиизоцианат марки Б 91:9 полиизоцианат марки Б
3 Молекулярная масса (А) диановой смолы и марка 500 ЭД-16 500 ЭД-16 340 ЭД-22 600 ЭД-22 500 ЭД-16 500 ЭД-16 500 ЭД-16
4 Температура и время проведения процесса 85°С 130 мин 85°С 130 мин 85°С 130 мин 85°С 130 мин 50°С 210 мин 120°С 50 мин 85°С 130 мин
5 Лапроксид, молекулярная масса (В) Лапроксид 603 ТУ 2226-326-104880057-97 Лапроксид БД ТУ 2226-326-104880057-97 Лапроксид 603 ТУ 2226-326-104880057-97 Лапроксид 703 ТУ 2226-029-104-88057-98 Лапроксид 703 ТУ 2226-029-104-88057-98 Лапроксид 703 ТУ 2226-029-104-88057-98 Лапроксид 703 ТУ 2226-029-104-88057-98
М.М 250 М.М 900 М.М 300 М.М 300 М.М 300 М.М 300 М.М 250
6 Полиизоцианат Б Содержание дифенилметан-диизоцианатов 55% Содержание дифенилметан-диизоцианата 55% Содержание дифенилметан-диизоцианата 55% Содержание дифенилметан-диизоцианата 55% Содержание дифенилметан-диизоцианата 55% Содержание дифенилметан-диизоцианата 50% Содержание дифенилметан-диизоцианата 60%
7 Диглицидиловый эфир полиэпихлоргидрина марки Э-181 (Б) Содержание эпоксидных групп 30% Содержание эпоксидных групп 25% Содержание эпоксидных групп 27% Содержание эпоксидных групп 25% Содержание эпоксидных групп 25% Содержание эпоксидных групп 25% Содержание эпоксидных групп 25%
8 Температура/ время перемешивания 50°С/210 мин 120°С/50 мин 85°С/130 мин 85°С/130 мин 85°С/130 мин 85°С/130 мин 85°С/130 мин

Таблица 2
Свойства эпоксиуретановых смол, получемых по примерам 1÷8.
№№ п/п Наименование показателя Величина показателя по примерам
1 2 3 4 5 6 7 8
Показатели
1 Цвет От желтого до темно-коричневого
2 Молекулярная масса 1050 1100 1160 980 1140 1120 1010 1050
3 Эпоксидное число 18 16 14 18 17 15 18 16
4 Вязкость по В 3-4 при 30°С, сек. 400 460 410 510 490 470 430 480

Таблица 4
Состава заявляемой композиции по примерам 1÷8
Наименование показателей Величина показателей Прототип
1 2 3 4 5 6 7 8
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
1. Технологические свойства:
– вязкость, 30 32 34 35 36 38 39 40
– время жизнеспособности, мин, при температуре переработки 25°C 60 63 66 69 72 75 80 85
– технологическое время отверждения, ч, при Т отверждения 60°С 5 5,1 5,2 5,4 5,5 5,7 5,8 6,0
2. Физико-механические свойства:
– прочность при растяжении, МПа при
Т=+60°С 1,5 1,6 1,8 1,9 2,0 2,1 2,3 2,5 2,6
T=+20°C 48,2 45,2 44,0 40,0 38,0 35,5 34,8 34,2 8,5
Т=-50°С 58,0 55,2 54,0 50,0 49,5 49,0 44,0 42,0 42,5
– деформация, % при
Т=+160°С 19,4 18,7 18,5 18,1 17,0 16,5 15,0 14,0 109
Т=+20°С 6,0 5,9 5,6 5,5 5,4 5,3 5,1 5,0 59,4
Т=-50°С 2,2 2,2 2,1 2,0 1,9 1,9 1,8 1,7 2,7
Относительное выгорание по массе, % 25 20 15 12,5 10,0 13,0 12,0 10,0 30
Относительное выгорание по длине, % 20 18 16 15 14,0 9,0 8,0 8,0 30
Количество выдерживаемых термоциклов от -60 до +80°С 280 200 200 200 200 200 200 200
Удельная мощность дымообразования, м2/кг 19 19 18 18 17 17 17 15 15

Формула изобретения

Полимерная композиция для покрытия на основе эпоксиуретановой смолы, полученной при перемешивании и нагревании эпоксидной составляющей, включающей эпоксидную смолу на основе 4,4′-диоксидифенилпропана с техническим ароматическим полиизоционатом и ароматического аминного отвердителя, отличающаяся тем, что в качестве эпоксидной составляющей при получении эпоксиуретановой смолы использована смесь эпоксидной смолы на основе 4,4′-диоксидифенилпропана с ММ от 340 до 600 (А), технического диглицилового эфира полиэпихлоргидрина (Б) и технического лапроксида, представляющего собой олигомер окиси пропилена с концевыми эпоксидными группами с ММ от 250 до 900 (В), в соотношении А:Б:В от 5:70:25 до 90:5:5 при соотношении эпоксидной составляющей (А+Б+В) с полиизоцианатом в соотношении от 85:15 до 98:2 и эпоксиуретановая смола, полученная путем перемешивания при температуре от 50 до 120°С в течение от 50 до 210 мин, а в качестве отвердителя использована стабилизированная жидкая смесь ароматических аминов, дополнительно полифосфат аммония и минеральный наполнитель, при этом композиция содержит, мас.ч.:

Эпоксиуретановая смола 100
Отвердитель 15÷65
Полифосфат аммония 10÷100
Наполнитель 10÷170

Categories: BD_2295000-2295999