Патент на изобретение №2293707

Прототипом заявляемого способа является способ обработки электролитных растворов (и расплавов) [Авторское свидетельство СССР №1608136, С 02 F 1/48, 1990], позволяющий создавать градиент концентрации примесей в объеме электролита путем воздействия на него переменным магнитным полем и одновременным пропусканием переменного электрического тока так, чтобы векторы электрического и магнитного полей были перпендикулярны друг другу и менялись синхронно по частоте и амплитуде.

Прототип заявляемого способа недостаточно эффективен и недостаточно технологичен из-за необходимости синхронизации векторов электрического и магнитного полей, а также необходимости подвода электроэнергии и утилизации концентрированного раствора.

Недостатком данного способа является также низкая эффективность снижения скорости коррозии стального оборудования, контактирующего с обработанной средой, т.к. удаляются в основном тяжелые ионы солей, а концентрация ионов-деполяризаторов [Жук Н.П. Курс теории коррозии и защиты металлов. М.: «Металлургия», 1976, 472 с. – C.181], основным из которых является ион гидроксония, остается неизменной. Между тем именно концентрация деполяризаторов определяет скорость коррозии металла в водном растворе электролита.

Коррозия, как электрохимический процесс, протекает по катодному или анодному механизму за счет перетока электронов между катодным и анодным участком. В случае катодной реакции деполяризации лимитирующей стадией служит восстановление водорода из ионов Н⁺. Для снижения скорости коррозии достаточно уменьшить концентрацию деполяризаторов [Жук Н.П. Курс теории коррозии и защиты металлов. М.: «Металлургия», 1976, 472 с. – С.181] у поверхности коррозирующего металла, т.е. концентрацию Н⁺ (или ионов гидроксония).

Абсолютные скорости ионов в водных предельно разбавленных растворах имеют значение от 4·10^-8 до 8·10^-8 м²/B·с, кроме ионов Н₃O⁺ и ОН^– [Стромберг А.Г., Семченко Д.П. Физическая химия. Учеб. для хим. спец. вузов. Под редакцией А.Г.Стромберга. – 4-е изд. Испр. – М.: Высш. шк., 2001. – 527 с.]. Самыми высокими абсолютными скоростями обладают ионы гидроксония и гидроксила Это объясняется тем, что перемещение ионов Н₃O⁺ и ОН^– в растворе происходит по особому, так называемому эстафетному механизму, который состоит в том, что между ионами гидроксония H₃O⁺ и молекулами воды, а также между молекулами воды и ионами ОН^– непрерывно происходит обмен протонами по уравнениям

Причем эти процессы происходят с такой быстротой, что средняя продолжительность существования иона Н₃O⁺ равна 10^-11 с.

Решаемая предлагаемым изобретением задача и ожидаемый технический результат заключаются в повышении эффективности снижения скорости коррозии металла, например, трубопроводов за счет минимизации катодных процессов деполяризации, способствующих коррозии металла. Заявляемый способ технологичен, т.к. не требует подвода электроэнергии, прост в аппаратурном оформлении. Нет необходимости синхронизации векторов электрического и магнитного полей, т.к. необходимое электрическое поле автоматически индуцируется магнитным полем.

Поставленная задача решается тем, что заявляемый способ обработки коррозионной среды, включающий воздействие на нее магнитным и электрическим полями и создание градиента концентрации ионов, отличается тем, что электрическое поле в коррозионной среде индуцируют магнитным полем, при этом вектор магнитной индукции магнитного поля перпендикулярен вектору скорости потока среды, а индуцируемое электрическое поле перемещает ионы-деполяризаторы в направлении от коррозирующей поверхности.

Способ осуществляется следующей последовательностью операций:

1. Воздействие на поток коррозионной среды магнитным полем.

2. Воздействие на поток коррозионной среды индуцируемым электрическим полем.

3. Формирование в потоке коррозионной среды градиента концентрации ионов-деполяризаторов так, чтобы снизить их концентрацию у коррозирующей поверхности, для чего обеспечивают взаимное расположение вектора магнитной индукции и вектора скорости потока коррозионной среды такое, чтобы индуцируемое электрическое поле перемещало ионы-деполяризаторы в направлении от коррозирующей поверхности, а именно: вектор магнитной индукции магнитного поля перпендикулярен вектору скорости потока среды.

Осуществление заявляемого способа возможно при прохождении коррозионной среды со скоростью u>0 через магнитное поле, вектор магнитной индукции которого перпендикулярен вектору скорости потока коррозионной среды.

В каждой элементарной ячейке коррозионной среды, движущейся со скоростью u>0 в магнитном поле с индукцией В, индуцируется электрический ток.

Известно [Савельев И.В. Курс общей физики том 2. Электричество и магнетизм. Волны. Оптика. М.: Наука, 1978, 480 с.], что при движении заряженных частиц и ионов на них будет действовать в магнитном поле сила Лоренца , величина которой зависит от заряда (q), скорости его движения (u) и индукции магнитного поля (B). На положительно и отрицательно заряженные частицы будет действовать сила Лоренца в противоположных направлениях.

Если рассмотреть бесконечно малый – единичный объем жидкости, то при движении жидкости на содержащийся в ней единичный заряд действует электромагнитная сила Лоренца =uB, направленная перпендикулярно к вектору скорости потока коррозионной среды и к вектору магнитного поля. Под действием этой силы [Брановер Г.Г., Цинобер А.Б. Магнитная гидродинамика несжимаемых сред. Главная редакция физико-математической литературы издательства «Наука», М: 1970, 380 с.] происходит разделение зарядов, возникает разность электрических потенциалов между соответствующими областями потока коррозионной среды; следовательно, создается электрическое поле с напряженностью Е, направленное параллельно силе , но в противоположную сторону.

Плотность токов, текущих в жидкости, легко вычислить по закону Ома j=uB.

Здесь – электрическая проводимость жидкости.

Направление вектора индуцируемого электрического тока определяется по правилу левой руки [Элементарный учебник физики: Учебное пособие. В 3-х т. под редакцией Г.С.Ландсберга. Т.2 Электричество и магнетизм. – 10-е изд. – М.: Наука. Главная редакция физико-математической литературы. – 480 с.], поэтому вектор Е будет направлен перпендикулярно векторам магнитной индукции и скорости потока коррозионной среды.

Заявляемый способ может быть осуществлен, например, устройством по фиг.1. Здесь: 1 – радиальные магнитные перегородки или радиальные перегородки, на которых установлены постоянные магниты; на двух рядом расположенных радиальных перегородках магниты обращены друг к другу разноименными полюсами; 2 – корпус круглого сечения.

На фиг.1 приведена также схема векторов индукции магнитного поля, направления скорости потока коррозионной среды и индуцируемые магнитным полем электрические токи, а также зоны перераспределения ионов в потоке коррозионной среды в корпусе круглого сечения:

– ионы гидроксония Н₃O⁺ обозначены черными точками;

– гидроксил-ионы ОН^– показаны кольцами;

– тонкими стрелками показано направление индуцированного электрического тока;

– толстой стрелкой показан вектор скорости потока коррозионной среды, представляющей собой водный раствор электролита;

– тонкими круговыми линиями на основном виде устройства показаны вектора магнитной индукции; направление векторов по часовой стрелке при условии направления потока по направлению взгляда.

Корпус и перегородки устройства для осуществления способа могут быть изготовлены как из немагнитного (диамагнитного), так и магнитного (ферро- и парамагнитного) материала, в последнем случае между корпусом и перегородками должен быть зазор из немагнитного материала для исключения возможного снижения значений магнитной индукции при образовании корпусом магнитопровода.

Магниты на рядом расположенных перегородках разнополярны (например, местные виды I и II на фиг.1) для обеспечения пронизывающего объем коррозионной среды магнитного поля.

Полярность источников магнитного поля на противоположных перегородках выбирается с учетом направления индуцируемого электрического тока (движения положительно заряженных частиц). В случае, приведенном на фиг.1 (поток коррозионной среды по направлению взгляда), индуцируется движение в центр положительно заряженных частиц – ионов гидроксония.

Предлагаемый способ обеспечивает уменьшение скорости катодной реакции деполяризации и, соответственно, уменьшение скорости коррозии стали в кислых водных средах, содержащих, например, углекислоту или сероводород. Под действием силы Лоренца в центре устройства (зона Ш на фиг.1) повышается концентрация ионов гидроксония в 10-100 раз по сравнению с концентрацией около стенки корпуса (трубопровода), по экспериментальным данным, полученным авторами. В пристеночном слое электролита при этом увеличивается концентрация гидроксил-ионов в 10-100 раз, что приводит к значительному снижению скорости коррозии трубопроводов и оборудования, расположенных после устройства, реализующего заявляемый способ.

Устройство по фиг.1 предназначено для осуществления способа противокоррозионной обработки преимущественно чистого водного раствора электролита или водного раствора электролита, несколько загрязненного органической фазой и/или механическими примесями.

В случае, когда доля нефтяной фазы равна или больше доли водного раствора электролита по сечению устройства, рекомендуется применение не радиальных, а вертикальных перегородок. Тогда при увеличении концентрации ионов гидроксония в центральной зоне устройства происходит образование карбокатионов – положительно заряженных органических молекул (как правило, смол и асфальтенов) [Коптюг В.А. Карбкатионы: Строение и реакционная способность. 1964-1975. – М.: Наука, 2001. – 419 с; ил. (Избранные труды; Т.1 кн.1)]. Стабильность карбокатионов зависит от состава нефти – чем больше молекулярная масса и количество гетероатомов в молекуле, тем выше стабильность образованного ей карбокатиона.

Пример 1 – моделирование защиты от коррозии внутренней поверхности водоводов, технологических трубопроводов кислых водных растворов электролитов, где деполяризаторами служат ионы гидроксония.

Осуществляется устройством по фиг.1. В качестве коррозионной среды использован 3%-ный водный раствор хлористого натрия, подкисленный соляной кислотой до рН 4.

Исследовалась скорость коррозии образцов из стали 20 при изменении величин магнитной индукции и скорости потока коррозионной среды.

Здесь за счет движения потока по направлению взгляда и за счет направления векторов магнитной индукции по часовой стрелке происходит перераспределение концентрации ионов-деполяризаторов – ионов гидроксония – от периферии внутрь потока, к центру трубы. При ламинарном движении коррозионной среды скорость движения пристеночных слоев жидкости низкая и возрастает к центру; так что данным устройством значительно снижается концентрация ионов-деполяризаторов у коррозирующей поверхности металла. Скорость коррозии (измеренная индикатором скорости коррозии Моникор-1M) обратно пропорциональна величине магнитной индукции и скорости потока (табл.1).

При ламинарном характере движения потока коррозионной среды длительность эффекта составляет более одного часа.

При турбулентном характере эффект продолжается менее одной минуты.

Взаимное расположение вектора магнитной индукции и вектора скорости потока коррозионной среды в примере 1 таково, чтобы индуцируемое электрическое поле перемещало ионы-деполяризаторы в направлении от коррозирующей поверхности.

Пример 2 – моделирование защиты от коррозии в двухфазных средах при ламинарном характере движения коррозионной среды.

В качестве коррозионной среды использовалась обводненная до 70% продукция нефтяных скважин Сергеевского месторождения с содержанием сероводорода около 30 г/м³, где деполяризаторами служат ионы гидроксония.

Исследовалась скорость коррозии образцов из стали 20 при изменении величин магнитной индукции и скорости потока коррозионной среды.

Осуществляется устройством по фиг.2 с вертикальными перегородками.

Магниты на рядом расположенных вертикальных перегородках разнополярны, аналогично радиальным перегородкам по фиг.1, для обеспечения пронизывающего объем коррозионной среды магнитного поля.

Полярность источников магнитного поля на противоположных перегородках выбирается с учетом направления индуцируемого электрического тока (движения положительно заряженных частиц).

На фиг.2 показано, что при условии направления потока коррозионной среды навстречу взгляду и направлении векторов магнитной индукции от N к S происходит индуцирование электрического тока снизу вверх. На фиг 2:

– наружная окружность – корпус устройства;

– верхний – темный – участок фиг.2, изображает нефтяную фазу;

– нижний – светлый – участок фиг.2, изображает водную фазу;

– толстые вертикальные линии – вертикальные магнитные перегородки или вертикальные перегородки, на которых установлены постоянные магниты; на двух рядом расположенных вертикальных перегородках магниты обращены друг к другу разноименными полюсами (дополнительно постоянные магниты могут быть закреплены также на боковых стенках корпуса при условии соблюдения расположения магнитов на боковой стенке и ближайшей вертикальной перегородке друг к другу разноименными полюсами);

– стрелками показано направление индуцированного электрического тока;

– тонкими горизонтальными линиями показаны вектора магнитной индукции.

В данном устройстве происходит индуцирование тока положительно заряженных ионов снизу вверх, при этом на границе раздела фаз увеличивается концентрация положительно заряженных ионов (катионов). В нефти всегда присутствует большое количество молекул смол и асфальтенов, которые образуют с указанными катионами относительно стабильные карбкатионы. Стабильность карбкатионов асфальтенов может продолжаться при отсутствии ввода в систему дополнительной энергии несколько часов.

Индуцируемое электрическое поле перемещает ионы-деполяризаторы в направлении от коррозирующей поверхности по нижней образующей трубопровода вверх, к границе раздела фаз.

Скорость коррозии стали 20 снижается в 10 и более раз при увеличении скорости потока коррозионной среды и магнитной индукции (табл.2).

Для продукции скважин Сергеевского месторождения длительность эффекта составляет около 5 часов.

Взаимное расположение вектора магнитной индукции и вектора скорости потока коррозионной среды в примере 2 таково, что индуцируемое электрическое поле перемещало ионы-деполяризаторы в направлении от коррозирующей поверхности.

Таким образом, индуцирование магнитным полем электрического в потоке водного раствора электролита – как чистого, так и загрязненного, например, диспергированной в объеме нефтяной фазой – происходит, в отличие от анодной защиты, в каждом объеме электролита независимо от электрической проводимости всего объема среды, так что в этом случае нет необходимости в электродах.

Способ эффективнее и технологичнее прототипа; промышленно применим во всех отраслях промышленности, где используются стальные трубопроводы для транспорта коррозионно активных водных растворов электролитов, в том числе загрязненных органической фазой.

Формула изобретения

Способ обработки коррозионной среды, включающий воздействие на нее магнитным и электрическим полями и создание градиента концентрации ионов, отличающийся тем, что электрическое поле в коррозионной среде индуцируют магнитным полем, при этом вектор магнитной индукции магнитного поля перпендикулярен вектору скорости потока среды, а индуцируемое электрическое поле перемещает ионы-деполяризаторы в направлении от коррозирующей поверхности.

РИСУНКИ

MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 02.09.2007

Извещение опубликовано: 27.05.2008 БИ: 15/2008

NF4A – Восстановление действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение

Дата, с которой действие патента восстановлено: 20.08.2008

Извещение опубликовано: 20.08.2008 БИ: 23/2008