Патент на изобретение №2157369
|
||||||||||||||||||||||||||
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-(ДИМЕТИЛАМИНОМЕТИЛЕН)-1,2,4-ТРИАЗОЛА
(57) Реферат: Изобретение относится к органическому синтезу, конкретно к способу получения N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазола. Полученное предлагаемым способом вещество может быть использовано в синтезе препаратов, применяемых в медицине, органическом синтезе, производстве присадок к маслам и т.д. Сущность способа заключается в том, что N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазол получают реакцией 1,2,4-триазола с N,N-тетраметилендиамином в изопарафиновом растворителе при мольном соотношении растворитель : 1,2,4-триазол : тетраметилендиамин, равном (1 : 1 : 1) – (2 : 1 : 1,2), и температуре 70 – 90oC. Технический результат – упрощение процесса. 1 табл. Изобретение относится к органическому синтезу, конкретно к способу получения N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазола формулы:  Указанное соединение может найти применение в тонком органическом синтезе, а также при получении биологически активных препаратов и присадок к трансмиссионным маслам [Справочник по пестицидам, Москва, “Химия”, 1985 г.]. Известен способ получения N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазола [Патент ФРГ N 3238006], заключающийся во взаимодействии 1,2,4-триазола с диметиламином и формалином, с последующей обработкой реакционной массы безводным сульфатом натрия. Реакция протекает в среде хлористого метилена или хлористого этилена в течение 10 – 20 часов. Выход целевого продукта составляет 63 – 65%. К недостаткам указанного способа следует отнести: 1. Низкий выход целевого продукта 63 – 65%. 2. Необходимость использования труднодоступных и дорогостоящих реагентов (хлористый метилен, хлористый этилен, безводный сульфат натрия). 3. Длительность процесса – 10 – 20 часов и его многостадийность (смешение компонентов, конденсация, высаливание целевого продукта из водного раствора, фильтрация, перегонка). 4. Большие энергетические затраты, связанные с многостадийностью и длительностью процесса. 5. Необходимость осуществления биологической очистки образующихся водных стоков, которые загрязнены примесями производных формалина, диметиламина и сульфата натрия. 6. Большой расход реагентов: на 1 моль амина используют 280 – 570 мл растворителя и 280 г безводного сульфата натрия. Наиболее близким по технологической сущности и полученным результатам является способ получения N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазола взаимодействием 1,2,4-триазола с N,N’-тетраметилметилендиамином в мольном соотношении 1 : (1-1,1) соответственно, в среде ароматического растворителя в присутствии катализатора в количестве 0,01 – 0,03 мол. по отношению к 1,2,4-триазолу, содержащего хлориды или ацетилацетонаты переходных металлов при температуре 80 – 110oC и атмосферном давлении в течение 2 – 4 часов (Заявка РФ N 96117308/04). К недостаткам способа-прототипа следует отнести: 1. Необходимость использования токсичных ароматических углеводородов (бензол, толуол, ксилолы). 2. Применение дорогостоящих катализаторов ацетилацетонатов переходных металлов, в частности, на основе Pb, производство которых не освоено даже в опытном масштабе. 3. Отсутствие в способе приемов по регенерации используемых катализаторов, что приводит к удорожанию целевого продукта и делает его экологически не безопасным. 4. Не решен вопрос использования кубовых остатков после выделения N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазола. Предлагается новый способ синтеза N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазола, свободного от указанных недостатков и удобного для технологической реализации. Сущность способа заключается во взаимодействии 1,2,4-триазола с N,N’-тетраметилметилендиамином, взятых в мольном соотношении 1 : (1-1,2), преимущественно 1 : 1,05 в изопарафиновом растворителе (изооктан, изодекан), без катализатора при температуре 70 – 90oC, предпочтительно 80oC при атмосферном давлении в течение 3 – 5 часов. Получают N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазол с выходом 95,5 – 98,8%. Реакция протекает по схеме:  В ходе реакции выделяется эквимольное количество диметиламина, который поглощается водой с образованием 20 – 23% раствора диметиламина, используемого в тонком органическом синтезе. Преимущества предложенного способа заключаются в следующем: 1. Одностадийность процесса (в прототипе 2 стадии). 2. Отсутствие отходов производства. 3. Экологическая безопасность процесса. 4. Процесс осуществляется без катализатора в среде низкотоксичных изопарафиновых растворителей. (Предельно допустимая концентрация для изопарафиновых углеводородов – 300 мг/м3; для ароматических (бензол, толуол) 5 мг/м3 [Вредные вещества в промышленности. Из-во “Химия”, Ленинградское отделение, 1976 г.]. Способ поясняется примерами. Пример 1. В реактор объемом 1 л, снабженный мешалкой, термометром, обратным холодильником, дозатором, помещают 1 моль 1,2,4-триазола, 1,50 моля изооктана при перемешивании нагревают до 80oC и в течение 1 часа подают 1,05 моля N,N’-тетраметилметилендиамина. Реакционную массу выдерживают при постоянном перемешивании 3 часа, охлаждают, переносят в делительную воронку и отделяют нижний слой – N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазол с выходом 98%. Верхний слой – изооктан возвращают на стадию синтеза N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазола. Физико-химические характеристики выделенного N-(диметиламинометилен)-1,2,4-триазола: Ткип 79 – 81o/5 – 6 мм рт.ст.; nD20 = 1,4792. Найдено %: C 47.58, H 7.89, N 44.37. Вычислено %: C 47.6, H 7.99, N 44.4. ПМР спектр (  , м.д.): 2.25 м (6H, CH3); 4.95  7.88 – 8.3 (2H, – N=CH -, CH=N-CH=). M+ 126.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице 1.
Формула изобретения
РИСУНКИ
MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 06.10.2001
Номер и год публикации бюллетеня: 12-2003
Извещение опубликовано: 27.04.2003
NF4A Восстановление действия патента Российской Федерации на изобретение
Извещение опубликовано: 20.08.2004 БИ: 23/2004
|
||||||||||||||||||||||||||
