Патент на изобретение №2292573

(54) СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ОСОБОМЕЛКОЗЕРНИСТЫХ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ЭМУЛЬСИЙ, СПОСОБ ИХ СПЕКТРАЛЬНОЙ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ И ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫЙ ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ, ЧУВСТВИТЕЛЬНЫЙ К ИЗЛУЧЕНИЮ ИМПУЛЬСНОГО ЛАЗЕРА

(57) Реферат:

Изобретение относится к способу изготовления особомелкозернистых бромиодсеребряных фотографических эмульсий со средним размером микрокристаллов галогенида серебра 0,005-0,01 мкм. Процесс включает одноструйную эмульсификацию при избытке ионов серебра и при pBr 8.0-8.3 по окончании процесса, концентрирование методом замораживания с последующим оттаиванием и промывкой, доведение pBr до 7.3, химическую сенсибилизацию и спектральную сенсибилизацию красителями ряда мероцианиноцианинов. При этом способ спектральной сенсибилизации эмульсии заключается в деление эмульсии на две части: в 50-70% от веса эмульсии вводят красители, выбранные из ряда: натриевая соль 3-этил-3′--сульфопропил-4-кето-4′-фенил-5(1″--сульфопропилдигидрохинолилиден-4″-этилиден)тиазолинотиазолоцианинбетаина; 3-аллил-3′-этил-4′,5′-дифенил-4-кето-5(1″-этилдигидрохинолиден-4″-этилиден)тиазолинотиазолоцианинэтилсульфат), а в 30-50% от веса эмульсии вводят красители, выбранные из ряда: 1--оксиэтил-3-н-пропил-5(3′--карбоксиэтилбензоксазолинилиден-2′-этилиден)имидазолидинтион-2-он-4, калиевая соль 1-(3-оксиэтил-3-н-пропил-5(3′-‘-карбоксиэтилбензоксазолинилиден-2’-этилиден)имидазолидинтион-2-она-4. Причем получают галогенсеребряный фотографический материал, чувствительный к излучению импульсного лазера, состоящий из полимерной подложки, на которую последовательно нанесены адгезионный слой, светочувствительный слой, выполненный из бромиодсеребряной фотографической эмульсии, изготовленной этим способом. Технический результат – упрощение процесса изготовления эмульсий, получение фотографического материала с высокой чувствительностью к импульсному излучению и дифракционной эффективностью. 3 н. и 1 з.п. ф-лы, 2 табл.

Область техники

Изобретение относится к фотографической химии и может быть использовано в химико-фотографической промышленности, а именно к способам изготовления особомелкозернистых галогенсеребряных эмульсий со средним размером микрокристаллов галогенида серебра 0,005-0,01 мкм; способам спектральной сенсибилизации особомелкозернистых галогенсеребряных эмульсий и галогенсеребряным фотографическим материалам, чувствительным к излучению импульсного лазера с импульсами продолжительностью 10^-8-10^-7 с и длинами волн 440, 526,5 и 660 нм, изготовленным на основе особомелкозернистых галогенсеребряных эмульсий и предназначенным для получения импульсных цифровых цветных голограмм.

Уровень техники

Известен способ (Авт.св. СССР №193921, опубл. 13.03.1967, БИ №7) изготовления желатиновых мелкозернистых фотографических эмульсий со средним размером микрокристаллов галогенида серебра не более 0,01 мкм проведением одноструйной эмульсификации из разбавленных растворов с последующим концентрированием эмульсии методом замораживания и оттаивания и сенсибилизацией.

Получаемые на основе этих эмульсий голографические материалы обладают высокой дифракционной эффективностью (порядка 50%), но очень низкой светочувствительностью. Перед экспонированием эти материалы подвергают дополнительной обработке в гиперсенсибилизирующих растворах.

Известен способ изготовления мелкозернистых фотографических эмульсий, в котором с целью повышения светочувствительности эмульсии со средним диаметром микрокристаллов галогенида серебра 0,025 мкм в готовую эмульсию дополнительно вводят ионы серебра до pBr 5-6 (Доклады на международном конгрессе по фотографической науке в Москве, секция В. Внешторгиздат, 1970, с.329-332).

Однако эмульсии, получаемые этим способом, имеют недостаточную дифракционную эффективность.

Наиболее близким является способ (Авт.св. СССР №639335, опубл. 20.05.2000, БИ №14) изготовления особомелкозернистых галогенсеребряных фотографических эмульсий со средним размером микрокристаллов галогенида серебра порядка 0,005-0,01 мкм, предназначенных для получения голограмм с различными лазерами при голографировании.

Способ заключается в проведении дробной двухструйной эмульсификации при pBr 3.5 в конце эмульсификации, концентрировании эмульсии методом замораживания и оттаивания, ее промывке, доведении pBr нитратом серебра до значения 7-8, проведении химической и оптической сенсибилизации.

Кроме того, способ сенсибилизации такой эмульсии с целью очувствления эмульсии к лазерному излучению в диапазоне длин волн 480-540 нм и 620-700 нм включает введение в особомелкозернистую эмульсию в качестве оптических сенсибилизаторов ряда мероцианиноцианинов.

Недостатком материалов, изготавливаемых на основе таких эмульсий, является очень низкая чувствительность к импульсному излучению с продолжительностью импульса 10^-8-10^-7 с.

Известен также способ спектральной сенсибилизации особомелкозернистых галогенсеребряных фотографических эмульсий (Авт.св. СССР №687972, опубл. 20.05.2000, БИ №14) путем введения мероцианиноцианинового красителя, производного роданина.

Недостатком является то, что эмульсия, сенсибилизированная указанным способом, не обладает светочувствительностью к импульсному излучению с длительностью импульса 10^-8-10^-7 с в диапазоне длин волн 400-532 нм, а также имеет средний размер микрокристаллов 0,03-0,05 мкм.

Сущность изобретения

Предлагаемый способ изготовления особомелкозернистых галогенсеребряных фотографических эмульсий со средним размером микрокристаллов галогенида серебра 0,005-0,01 мкм позволяет изготовить эмульсии с более однородной структурой, а фотографические материалы, получаемые на основе эмульсий, сенсибилизированных предложенным способом, имеют более высокую чувствительность к излучению импульсного лазера с импульсами продолжительностью 10^-8-10^-7 с и дифракционную эффективность.

Кроме того, предлагаемый способ изготовления позволяет упростить технологию процесса изготовления эмульсий, так как проводят одноструйную эмульсификацию.

Технический результат достигается тем, что в способе изготовления особомелкозернистых бромиодсеребряных фотографических эмульсий со средним размером микрокристаллов галогенида серебра 0,005-0,01 мкм, включающем одноструйную эмульсификацию при избытке ионов серебра и при pBr 8-8.3 по окончании процесса, концентрирование методом замораживания с последующим оттаиванием и промывкой, доведение pBr до 7.3, химическую сенсибилизацию и спектральную сенсибилизацию красителями ряда мероцианиноцианинов, перед спектральной сенсибилизацией эмульсию делят на две части: в 50-70% от веса эмульсии вводят красители, выбранные из ряда: натриевая соль 3-этил-3′--сульфопропил-4-кето-4′-фенил-5 (1”--сульфопропилдигидрохинолил-иден-4”-этилиден)тиазолинотиазолоцианинбетаина; 3-аллил-3′-этил-4′, 5′-дифенил-4-кето-5(1”-этилдигидрохинолиден-4”-этилиден)тиазолинотиазолоцианинэтилсульфат), а в 30-50% от веса эмульсии вводят красители, выбранные из ряда: 1--оксиэтил-3-н-пропил-5(3′--карбоксиэтилбензоксазолинилиден-2′-этилиден)имидазолидинтион-2-он-4, калиевая соль 1-(3-оксиэтил-3-н-пропил-5(3′--карбоксиэтилбензоксазолинилиден-2′-этилиден)имидазолидинтион-2-она-4.

Кроме того, технический результат достигается тем, что в способе спектральной сенсибилизации особомелкозернистых бромиодсеребряных фотографических эмульсий со средним размером микрокристаллов галогенида серебра 0,005-0,01 мкм, включающий введение в эмульсию красителей ряда мероцианиноцианинов, предварительно эмульсию делят на две части, причем в 50-70% от веса эмульсии вводят красители, выбранные из ряда: натриевая соль 3-этил-3′--сульфопропил-4-кето-4′-фенил-5(1”--сульфопропилдигидрохинолилиден-4”-этилиден)тиазолинотиазолоцианинбетаина, 3-аллил-3′-этил-4′,5′-дифенил-4-кето-5(1”-этилдигидрохинолиден-4”-этилиден)тиазолинотиазолоцианинэтилсульфат), а в 30-50% от веса эмульсии вводят красители, выбранные из ряда: 1--оксиэтил-3-н-пропил-5(3′--карбоксиэтилбензоксазолинилиден-2′-этилиден)имидазолидинтион-2-он-4, калиевая соль 1-(3-оксиэтил-3-н-пропил-5(3′--карбоксиэтилбензоксазолинилиден-2′-этилиден)имидазолидинтион-2-она-4.

Технический результат достигается также тем, что галогенсеребряный фотографический материал, чувствительный к излучению импульсного лазера, состоящий из полимерной подложки, на которую последовательно нанесены адгезионный слой, светочувствительный слой, выполненный из бромиодсеребряной фотографической эмульсии со средним размером микрокристаллов галогенида серебра 0,005-0,01 мкм, изготовленной вышеописанным способом.

Необходимое соотношение реагирующих веществ обеспечивается дозировкой исходных реагентов. Проведение процесса синтеза обеспечивает получение микрокристаллов заданного размера, исключает восстановление ионов серебра до металлического серебра.

Эмульсификация заключается:

1) во введении водного раствора бромида и иодида калия и желатина в водный раствор азотнокислого серебра и желатина в течение 1-2 минут при интенсивном перемешивании;

2) во введении водного раствора бромида и иодида калия в водный раствор азотнокислого серебра и желатина в течение 1-2 минут при интенсивном перемешивании;

В процессе синтеза стадии эмульсификации и физического созревания совмещены.

После проведения эмульсификации разбавленная эмульсия подвергается концентрированию путем ее последовательного замораживания, а затем оттаивания под струей холодной воды. Одновременно с оттаиванием происходит промывка эмульсии.

Доведение pBr до значения 7.3 путем введения водного раствора калия бромистого снижает вуаль при обработке и увеличивает сохраняемость.

В процессе подготовки эмульсии к поливу в расплавленную эмульсию вводят добавки: химический сенсибилизатор; оптические сенсибилизаторы – вещества, формирующие фотографические характеристики слоя; стабилизатор эмульсии; смачиватель, обеспечивающий условия, необходимые для нанесения гидрофильной эмульсии на подложку.

В процессе изготовления фотографической эмульсии совмещены стадии химического созревания и стадия подготовки эмульсии к поливу.

В качестве химического сенсибилизатора используется золотохлорводородная кислота.

Применение стабилизатора обеспечивает постоянство фотосвойств эмульсионного слоя при хранении, т.к. предотвращает перекристаллизацию микрокристаллов в процессе выстаивания эмульсии во время полива. Использование стабилизатора в указанном процессе повышает вуалестойкость эмульсии и фотопленок при хранении.

Поверхностно-активное вещество вводится в эмульсию для равномерного смачивания эмульсионного слоя при поливе и химико-фотографической обработке.

Процесс подготовки эмульсии к поливу проводят при температуре 36°С. Добавки вводят в заданной последовательности, обеспечивая полное перемешивание раствора после введения каждой добавки. Подготовленная к поливу эмульсия с температурой 36°С подвергается тонкой фильтрации через систему фильтров и наносится на подслоированную пленку.

Осуществление изобретения

Пример 1

Получение галогенсеребряного фотографического материала с размером зерна 0,005-0,01 нм, чувствительного к излучению импульсного лазера с продолжительностью импульса 10^-8-10^-7 с и длинами волн =440 нм, =526,5 нм и =660 нм посредством введения водного раствора бромида и иодида калия и желатина в водный раствор азотнокислого серебра и желатина в течение 1-2 минут при интенсивном перемешивании. Готовим следующие исходные растворы:

Раствор 1:

1. Желатин, г.

2. Вода дистиллированная, л.

Раствор 2:

1. Желатин, г.

2. Калий бромистый, г.

3. Калий йодистый, г.

4. Вода дистиллированная, л.

Раствор 3:

1. Азотнокислое серебро, г.

2. Вода дистиллированная, л.

Раствор 4:

1. 1%-ный водный раствор 5-метил-7-окси-1,2,4-триазоиндолизин, л.

Раствор 5:

1. 1%-ный водный раствор KBr, мл.

Раствор 6:

1. Золотохлористоводородная кислота, мл.

Раствор 7:

1. 0,155%-ный спиртово-водный раствор соли натриевой 3-этил-3′--сульфопропил-4-кето-4′-фенил-5(1”--сульфопропилдигидрохинолилиден-4”-этилиден)тиазолинотиазололцианинбетаина), мл.

Раствор 8:

1. 0,155%-ный спиртово-водный раствор 3-аллил-3′-этил-4′,5′-дифенил-4-кето-5(1”-этилдигидрохинолиден-4”-этилиден)тиазолинотиазолоцианинэтилсульфат), мл.

Раствор 9:

1. 0,2%-ный спиртово-водный раствор калиевой соли-1--оксиэтил-3-н-пропил-5(3′-‘-карбоксиэтилбензоксазалинилиден-2’-этилиден)имидазолидентион-2-она-4),мл.

Раствор 10:

1. 0,2%-ный спиртово-водный раствор 1--оксиэтил-3-н-пропил-5(3′--карбоксиэтилбензоксазолинилиден-2′-этилиден)имидазолидинтион-2-он-4, мл.

Раствор 11:

1. 1%-ный водный раствор 5-метил-7-окси-1,2,4-триазоиндолизин, л.

Раствор 12:

1. 4%-ный спиртово-водный раствор ди-2-этилгексиловый эфир сульфоянтарной кислоты натриевая соль, мл.

Приготовление эмульсии №1: При температуре 30°С раствор 1 сливают с раствором 3 при перемешивании, в полученный раствор вводят за 1 минуту при энергичном перемешивании раствор 2, имеющий температуру 30°С. Процесс эмульсификации завершается при pBr 8-8.3 По окончании слива вводят мгновенно раствор 4. Во время синтеза образуется много пены, которая орошается этиловым спиртом – 15 мл за 1 минуту.

Полученную эмульсию замораживают при температуре минус 15-20°С.

Промывка эмульсии ведется из расчета 10 л воды на 1 кг замороженной эмульсии.

Из 5 л полученной после эмульсификации эмульсии получается примерно 1,5 кг концентрированной эмульсии. Полученную после промывки эмульсию расплавляют при температуре 40°С. Далее вводят раствор 5 до pBr 7,3.

Введение золотохлорводородной кислоты (раствор 6) проводят при температуре 30°С.

Пример 1.1.

Полученную по примеру 1 эмульсию делят на 2 части: 70 и 30% от веса эмульсии.

Оптическую сенсибилизацию первой части эмульсии, которая составляет 70% от общего веса, проводят раствором 7 при температуре 30°С. Оптическую сенсибилизацию второй части эмульсии, которая составляет 30% от общего веса, проводят раствором 9 при температуре 30°С.

Затем обе оптически сенсибилизированные части эмульсии сливаются в один аппарат и перемешиваются. После этого вводятся раствор 11 и раствор 12.

Приготовленная эмульсия поливается на триацетатцеллюлозную (ТАЦ) или полиэтилентерефталатную (ПЭТФ) подложку из расчета 100-120 мл на м² материала.

Пример 1.2.

Полученную по примеру 1 эмульсию делят на 2 части: 70 и 30% от веса эмульсии.

Оптическую сенсибилизацию первой части эмульсии, которая составляет 70% от общего веса, проводят раствором 8 при температуре 30°С. Оптическую сенсибилизацию второй части эмульсии, которая составляет 30% от общего веса, проводят раствором 10 при температуре 30°С.

Затем обе оптически сенсибилизированные части эмульсии сливаются в один аппарат и перемешиваются. После этого вводятся раствор 11 и раствор 12.

Приготовленная эмульсия поливается на подслоированную триацетатцеллюлозную (ТАЦ) или полиэтилентерефталатную (ПЭТФ) подложку из расчета 100-120 мл на м² материала.

Пример 1.3.

Полученную по примеру 1 эмульсию делят на 2 части: 60 и 40% от веса эмульсии.

Оптическую сенсибилизацию первой части эмульсии, которая составляет 60% от общего веса, проводят раствором 7 при температуре 30°С. Оптическую сенсибилизацию второй части эмульсии, которая составляет 40% от общего веса, проводят раствором 9 при температуре 30°С.

Затем обе оптически сенсибилизированные части эмульсии сливаются в один аппарат и перемешиваются. После этого вводятся раствор 11 и раствор 12.

Приготовленная эмульсия поливается на подслоированную триацетатцеллюлозную (ТАЦ) или полиэтилентерефталатную (ПЭТФ) подложку из расчета 100-120 мл на м² материала.

Пример 1.4.

Полученную по примеру 1 эмульсию делят на 2 части: 60 и 40% от веса эмульсии.

Оптическую сенсибилизацию первой части эмульсии, которая составляет 60% от общего веса, проводят раствором 8 при температуре 30°С. Оптическую сенсибилизацию второй части эмульсии, которая составляет 40% от общего веса, проводят раствором 10 при температуре 30°С.

Затем обе оптически сенсибилизированные части эмульсии сливаются в один аппарат и перемешиваются. После этого вводятся раствор 11 и раствор 12.

Приготовленная эмульсия поливается на подслоированную триацетатцеллюлозную (ТАЦ) или полиэтилентерефталатную (ПЭТФ) подложку из расчета 100-120 мл на м² материала.

Пример 1.5.

Полученную по примеру 1 эмульсию делят на 2 части: 50 и 50% от веса эмульсии.

Оптическую сенсибилизацию первой части эмульсии, которая составляет 50% от общего веса, проводят раствором 7 при температуре 30°С. Оптическую сенсибилизацию второй части эмульсии, которая составляет 50% от общего веса, проводят раствором 9 при температуре 30°С.

Затем обе оптически сенсибилизированные части эмульсии сливаются в один аппарат и перемешиваются. После этого вводятся раствор 11 и раствор 12.

Приготовленная эмульсия поливается на подслоированную триацетатцеллюлозную (ТАЦ) или полиэтилентерефталатную (ПЭТФ) подложку из расчета 100-120 мл на м² материала.

Пример 1.6.

Полученную по примеру 1 эмульсию делят на 2 части: 50 и 50% от веса эмульсии.

Оптическую сенсибилизацию первой части эмульсии, которая составляет 50% от общего веса, проводят раствором 8 при температуре 30°С. Оптическую сенсибилизацию второй части эмульсии, которая составляет 50% от общего веса, проводят раствором 10 при температуре 30°С.

Затем обе оптически сенсибилизированные части эмульсии сливаются в один аппарат и перемешиваются. После этого вводятся раствор 11 и раствор 12.

В таблице 1 приведены количественные данные для примеров 1-1.6.

Приготовленная эмульсия поливается на подслоированную триацетатцеллюлозную (ТАЦ) или полиэтилентерефталатную (ПЭТФ) подложку из расчета 100-120 мл на м² материала.

Пример 2.

Получение галогенсеребряного фотографического материала с размером зерна 0,005-0,01 нм, чувствительного к излучению импульсного лазера с продолжительностью импульса 10^-8-10^-7 с и длинами волн =440 нм, =526,5 нм и =660 нм посредством введения водного раствора бромида и иодида калия в водный раствор азотнокислого серебра и желатина в течение 1-2 минут при интенсивном перемешивании.

Готовим следующие исходные растворы:

Раствор 1:

1. Желатин, г.

2. Вода дистиллированная, л.

Раствор 2:

1. Калий бромистый, г.

2. Калий йодистый, г.

3. Вода дистиллированная, л.

Раствор 3:

1. Азотнокислое серебро, г.

2. Вода дистиллированная, л.

Раствор 4:

1. 1%-ный водный раствор 5-метил-7-окси-1,2,4-триазоиндолизин, л.

Раствор 5:

1. 1%-ный водный раствор KBr, мл.

Раствор 6:

1. Золотохлористоводородная кислота, мл.

Раствор 7:

1. 0,155%-ный спиртово-водный раствор соли натриевой 3-этил-3′--сульфопропил-4-кето-4′-фенил-5(1”--сульфопропилдигидрохинолилиден-4”’-этилиден)тиазолинотиазололцианинбетаина), мл.

Раствор 8:

1. 0,155%-ный спиртово-водный раствор 3-аллил-3′-этил-4′,5′-дифенил-4-кето-5(1”-этилдигидрохинолиден-4”-этилиден) тиазолинотиазолоцианинэтилсульфат), мл.

Раствор 9:

1. 0,2%-ный спиртово-водный раствор калиевой соли-1--оксиэтил-3-н-пропил-5(3′-‘-карбоксиэтилбензоксазалинилиден-2’-этилиден)имидазолидентион-2-она-4), мл.

Раствор 10:

1. 0,2%-ный спиртово-водный раствор 1--оксиэтил-3-н-пропил-5(3′--карбоксиэтилбензоксазолинилиден-2′-этилиден)имидазолидинтион-2-он-4, мл.

Раствор 11:

1. 1%-ный водный раствор 5-метил-7-окси-1,2,4-триазоиндолизин, л.

Раствор 12:

1. 4%-ный спиртово-водный раствор ди-2-этилгексиловый эфир сульфоянтарной кислоты натриевая соль, мл.

Приготовление эмульсии №2: При температуре 30°С раствор 1 сливают с раствором 3 при перемешивании, в полученный раствор вводят за 1 минуту при энергичном перемешивании раствор 2, имеющий температуру 30°С. Процесс эмульсификации завершается при pBr 8-8.3. По окончании слива вводят мгновенно раствор 4. Во время синтеза образуется много пены, которая орошается этиловым спиртом – 15 мл за 1 минуту. Полученную эмульсию замораживают при температуре минус 15-20°С.

Промывка эмульсии ведется из расчета 10 л воды на 1 кг замороженной эмульсии.

Из 5 л полученной после эмульсификации эмульсии получается примерно 1,5 кг концентрированной эмульсии. Полученную после промывки эмульсию расплавляют при температуре 40°С. Далее вводят раствор 5 до pBr 7,3.

Введение золотохлорводородной кислоты (раствор 6) проводят при температуре 30°С.

Пример 2.1.

Полученную по примеру 2 эмульсию делят на 2 части: 70 и 30% от веса эмульсии.

Оптическую сенсибилизацию первой части эмульсии, которая составляет 70% от общего веса, проводят раствором 7 при температуре 30°С. Оптическую сенсибилизацию второй части эмульсии, которая составляет 30% от общего веса, проводят раствором 9 при температуре 30°С.

Затем обе оптически сенсибилизированные части эмульсии сливаются в один аппарат и перемешиваются. После этого вводятся раствор 11 и раствор 12.

Приготовленная эмульсия поливается на подслоированную триацетатцеллюлозную (ТАЦ) или полиэтилентерефталатную (ПЭТФ) подложку из расчета 100-120 мл на м² материала.

Пример 2.2.

Полученную по примеру 2 эмульсию делят на 2 части: 70 и 30% от веса эмульсии.

Оптическую сенсибилизацию первой части эмульсии, которая составляет 70% от общего веса, проводят раствором 8 при температуре 30°С. Оптическую сенсибилизацию второй части эмульсии, которая составляет 30% от общего веса, проводят раствором 10 при температуре 30°С.

Затем обе оптически сенсибилизированные части эмульсии сливаются в один аппарат и перемешиваются. После этого вводятся раствор 11 и раствор 12.

Приготовленная эмульсия поливается на подслоированную триацетатцеллюлозную (ТАЦ) или полиэтилентерефталатную (ПЭТФ) подложку из расчета 100-120 мл на м² материала.

Пример 2.3.

Полученную по примеру 2 эмульсию делят на 2 части: 60 и 40% от веса эмульсии.

Оптическую сенсибилизацию первой части эмульсии, которая составляет 60% от общего веса, проводят раствором 7 при температуре 30°С. Оптическую сенсибилизацию второй части эмульсии, которая составляет 40% от общего веса, проводят раствором 9 при температуре 30°С.

Затем обе оптически сенсибилизированные части эмульсии сливаются в один аппарат и перемешиваются. После этого вводятся раствор 11 и раствор 12.

Приготовленная эмульсия поливается на подслоированную триацетатцеллюлозную (ТАЦ) или полиэтилентерефталатную (ПЭТФ) подложку из расчета 100-120 мл на м² материала.

Пример 2.4.

Полученную по примеру 2 эмульсию делят на 2 части: 60 и 40% от веса эмульсии.

Оптическую сенсибилизацию первой части эмульсии, которая составляет 60% от общего веса, проводят раствором 8 при температуре 30°С. Оптическую сенсибилизацию второй части эмульсии, которая составляет 40% от общего веса, проводят раствором 10 при температуре 30°С.

Затем обе оптически сенсибилизированные части эмульсии сливаются в один аппарат и перемешиваются. После этого вводятся раствор 11 и раствор 12.

Приготовленная эмульсия поливается на подслоированную триацетатцеллюлозную (ТАЦ) или полиэтилентерефталатную (ПЭТФ) подложку из расчета 100-120 мл на м² материала.

Пример 2.5.

Полученную по примеру 2 эмульсию делят на 2 части: 50 и 50% от веса эмульсии.

Оптическую сенсибилизацию первой части эмульсии, которая составляет 50% от общего веса, проводят раствором 7 при температуре 30°С. Оптическую сенсибилизацию второй части эмульсии, которая составляет 50% от общего веса, проводят раствором 9 при температуре 30°С.

Затем обе оптически сенсибилизированные части эмульсии сливаются в один аппарат и перемешиваются. После этого вводятся раствор 11 и раствор 12.

Приготовленная эмульсия поливается на подслоированную триацетатцеллюлозную (ТАЦ) или полиэтилентерефталатную (ПЭТФ) подложку из расчета 100-120 мл на м² материала.

Пример 2.6.

Полученную по примеру 2 эмульсию делят на 2 части: 50 и 50% от веса эмульсии.

Оптическую сенсибилизацию первой части эмульсии, которая составляет 50% от общего веса, проводят раствором 8 при температуре 30°С. Оптическую сенсибилизацию второй части эмульсии, которая составляет 50% от общего веса, проводят раствором 10 при температуре 30°С.

Затем обе оптически сенсибилизированные части эмульсии сливаются в один аппарат и перемешиваются. После этого вводятся раствор 11 и раствор 12.

Эмульсии, приготовленные по примерам 1.1-1.6 и 2.1-2.6. поливаются на подслоированную триацетатцеллюлозную (ТАЦ) или полиэтилентерефталатную (ПЭТФ) подложку из расчета 100-120 мл на м² материала.

Получаемый по примерам 1.1.-1.6. и 2.1.-2.6. фотоматериал прозрачен, слегка голубоватого цвета на белом фоне. Толщина эмульсионного слоя составляет 9-10 микрон. Температура деформации эмульсионного слоя в воде (t_def) 36°С.

В таблице 1 приведены количественные данные для примеров 2-2.6

В таблице 2 приведены фотографические характеристики фотоматериалов, получаемых из эмульсий по примерам 1.1.-1.6. и 2.1.-2.6.

Как следует из данных таблицы, предлагаемый способ изготовления особомелкозернистых бромиодсеребряных фотографических эмульсий позволяет получить материалы с более высокой чувствительностью к излучению импульсного лазера с импульсами продолжительностью 10^-8-10^-7 с. Так при длине волны 440 нм голографическая чувствительность составляет 100 мкДж/см², при 526,5 нм – 300 мкДж/см², при 660 нм – 500 мкДж/см², дифракционная эффективность при длине волны 440 нм составляет 17%, при 526,5 нм – 21%, при 660 нм – 18%.

Формула изобретения

1. Способ изготовления особомелкозернистых бромиодсеребряных фотографических эмульсий со средним размером микрокристаллов галогенида серебра 0,005-0,01 мкм, включающий эмульсификацию при избытке ионов серебра, концентрирование методом замораживания с последующим оттаиванием и промывкой, химическую сенсибилизацию и спектральную сенсибилизацию красителями ряда мероцианиноцианинов, отличающийся тем, что проводят одноструйную эмульсификацию при pBr 8.0-8.3 по окончании процесса, после промывки pBr доводят до 7.3 а перед спектральной сенсибилизацией эмульсию делят на две части: в 50-70% от веса эмульсии вводят красители, выбранные из ряда натриевая соль 3-этил-3′--сульфопропил-4-кето-4′-фенил-5(1″--сульфопропилдигидрохинолилиден-4″-этилиден)тиазолинотиазолоцианинбетаина; 3-аллил-3′-этил-4′, 5′-дифенил-4-кето-5(1″-этилдигидрохинолиден-4″-этилиден)тиазолинотиазолоцианинэтилсульфат), а в 30-50% от веса эмульсии вводят красители, выбранные из ряда 1--оксиэтил-3-н-пропил-5(3′--карбоксиэтилбензоксазолинилиден-2′-этилиден)имидазолидинтион-2-он-4, калиевая соль 1-р-оксиэтил-3-н-пропил-5(3′-‘-карбоксиэтилбензоксазолинилиден-2’-этилиден)имидазолидинтион-2-она-4.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что при эмульсификации в водный раствор, содержащий азотнокислое серебро и желатин, вводят водный раствор, содержащий бромид калия, иодид калия и желатин или бромид и иодид калия, в течение 1-2 мин при интенсивном перемешивании.

3. Способ спектральной сенсибилизации особомелкозернистых бромиодсеребряных фотографических эмульсий со средним размером микрокристаллов галогенида серебра 0,005-0,01 мкм, включающий введение в эмульсию красителей ряда мероцианиноцианинов, отличающийся тем, что предварительно эмульсию делят на две части, причем в 50-70% от веса эмульсии вводят красители, выбранные из ряда натриевая соль 3-этил-3′--сульфопропил-4-кето-4′-фенил-5(1″--сульфопропилдигидрохинолилиден-4″-этилиден)тиазолинотиазолоцианинбетаина, 3-аллил-3′-этил-4′,5′-дифенил-4-кето-5(1″-этилдигидрохинолиден-4″-этилиден)тиазолинотиазолоцианинэтилсульфат, а в 30-50% от веса эмульсии вводят красители, выбранные из ряда 1--оксиэтил-3-н-пропил-5(3′--карбоксиэтилбензоксазолинилиден-2′-этилиден)имидазолидинтион-2-он-4, калиевая соль 1--оксиэтил-3-н-пропил-5(3′-‘-карбоксиэтилбензоксазолинилиден-2’-этилиден)имидазолидинтион-2-она-4.

4. Галогенсеребряный фотографический материал, чувствительный к излучению импульсного лазера, состоящий из полимерной подложки, на которую последовательно нанесены адгезионный слой, светочувствительный слой, выполненный из бромиодсеребряной фотографической эмульсии со средним размером микрокристаллов галогенида серебра 0,005-0,01 мкм, сенсибилизированной красителями ряда мероцианиноцианинов, отличающийся тем, что светочувствительный слой, выполнен из бромиодсеребряной фотографической эмульсии, изготовленной способом по п.1.

MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 31.08.2007

Извещение опубликовано: 20.02.2009 БИ: 05/2009

NF4A – Восстановление действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение

Дата, с которой действие патента восстановлено: 27.02.2009

Извещение опубликовано: 27.02.2009 БИ: 06/2009