Патент на изобретение №2292369

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2292369 (13) C2
(51) МПК

C09D5/08 (2006.01)

C09D163/02 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 17.12.2010 – прекратил действие

(21), (22) Заявка: 2005110855/04, 14.04.2005

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

14.04.2005

(46) Опубликовано: 27.01.2007

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
RU 2186801 C1, 10.08.2002. RU 2196795 С1, 20.01.2003. RU 2002778 С1, 15.11.1993. RU 2219211 С1, 20.12.2003. SU 734233 А1, 15.05.1980. GB 1121706 А, 31.07.1968.

Адрес для переписки:

124283, Москва, г. Зеленоград, корп.1557, кв.30, В.И. Натрусову

(72) Автор(ы):

Натрусов Владимир Иванович (RU),
Косолапов Алексей Фёдорович (RU),
Коваль Владимир Николаевич (RU),
Фатихов Василь Абударович (RU),
Шацкая Татьяна Евгеньевна (RU),
Власов Павел Васильевич (RU),
Коваль Илья Владимирович (RU),
Супиченко Елена Васильевна (RU),
Кулев Евгений Валерьевич (RU)

(73) Патентообладатель(и):

Натрусов Владимир Иванович (RU),
Косолапов Алексей Фёдорович (RU),
Коваль Владимир Николаевич (RU),
Фатихов Василь Абударович (RU)

(54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

(57) Реферат:

Изобретение относится к полимерной композиции, предназначенной для антикоррозионной защиты нефтегазопродуктопроводов, металлоконструкций, аппаратуры в различных отраслях техники, а также в качестве пропиточных составов, герметиков и др. Композиция включает следующее содержании компонентов в мас.ч.: 100 эпоксидной диановой смолы, 24-60 эпоксидной алифатической смолы, 1-30 олигоэфирциклокарбонатов с массовой долей циклокарбонатных групп от 18 до 29, 0,5-2,5 пеногасителя, 0,75-2,0 каменноугольной смолы, 0,5-8 эфирэпоксида Пента-539, 1,5-8,5 наполнителя, 40-85 аминного отвердителя. В качестве эпоксидной алифатической смолы используют олигоэфирэпоксиды с содержанием эпоксидных групп от 7,5 до 28%. В качестве пеногасителя используют силиконовый пеногаситель, или силоксановую смолу, или акриловый пеногаситель. Эфирэпоксид Пента-539 представляет собой продукт этерификации эпоксидной смолы и насыщенной карбоновой кислоты. В качестве аминного отвердителя используют смесь продукта (А), который получают взаимодействием ароматического амина (Б) с салициловой кислотой (В) и пластификатора (Г), представляющего собой кислородсодержащее соединение из группы полиолов при соотношении Б:В:Г от 73:2:25 до 42:8:50 и кремнийорганического амина (Д) при соотношении А:Д от 99:1 до 1:99. Изобретение позволяет повысить прочность при разрыве, относительное удлинение при разрыве, адгезию к стали, водостойкость, снизить водопоглощение как в исходном состояние, так и после длительного воздействия воды, а также снизить вязкость без применения растворителей. 2 табл.

Изобретение относится к полимерным композициям на основе эпоксидных смол и предназначено для использования преимущественно в качестве антикоррозионной защиты нефтегазопродуктопроводов, металлоконструкций, аппаратуры в различных отраслях техники, а также в качестве пропиточных составов, герметиков и др.

Полимерные композиции для покрытий нового поколения должны обладать не только высокими защитными свойствами в течение длительного срока службы (не менее 30 лет), но и быть технологичными и безопасными в приготовлении и применении как в заводских, так и трассовых условиях нанесения.

Наиболее важными показателями полимерной композиции, определяющими для каждых конкретных условий эксплуатационные параметры покрытия и срок его службы (долговечность) в соответствии с ГОСТ Р 51164-98 “Трубопроводы стальные магистральные. Общие требования к защите от коррозии”, являются высокие физико-механические свойства, прежде всего прочность при разрыве, относительное удлинение при разрыве, адгезия к металлу (стали), высокая водостойкость и низкое водопоглощение пленки как в исходном состоянии, так и после длительного (1000 час) воздействия воды.

Для расчета долговечности антикоррозионного покрытия (АП) в качестве критерия оценки используется показатель водопоглощения за различный период воздействия воды.

Согласно трехбалльной системе справочного пособия Г.Я.Воробьевой “Коррозионная стойкость материалов в условиях агрессивных сред химических производств” (с.76-77) за долговечность АП принимается период времени, за который водопоглощение пленки достигает значения 8%.

При разработке предлагаемой полимерной композиции авторы использовали более жесткие требования вышеуказанного ГОСТа Р 51164-98, по которому за долговечность АП принимается период времени, за который водопоглощение пленки достигает 5%, причем прогнозируемый срок службы АП в данном случае составляет 42 года.

Известна полимерная композиция (а.с. РФ №1719411, кл. С 08 L 63/00 от 15.03.92), включающая эпоксидную смолу, модифицирующий агент – эпоксидированные отходы оксипропиленгликоля, олигоэфир-эпоксид, аминосодержащий отвердитель и -фенилнафталамин-1.

Недостатками данной композиции являются сравнительно низкие показатели прочности при разрыве, относительного удлинения, водостойкости, высокое водопоглощение и существенная нестабильность свойств в связи с использованием сырьевых отходов при ее изготовлении.

Известна композиция для покрытий (пат. РФ №2219211, кл. С 09 D 163/2 от 20.12.2003), содержащая эпоксидную диановую смолу, модификатор – эпоксиуретановый олигомер, растворитель, полиэтилсилоксановую жидкость, аминный отвердитель – продукт взаимодействия -аминопропилтриэтоксисилана и дифенилсиландиола.

Недостатками композиции являются сравнительно низкие показатели прочности при разрыве, относительного удлинения, водостойкости и высокого водопоглощения. Кроме того, композиция имеет повышенную экологическую опасность как при ее изготовлении, так и применении в связи с использованием в качестве сырья толуилендиизоцианата (2-й класс опасности) и растворителя – смеси толуола и бутилцеллозольва.

Известна полимерная композиция – герметик (а.с. РФ №1199784, кл. С 09 К 3/10 от 23.12.85), включающая эпоксидную смолу, модификатор – трициклокарбонат полиоксипропилентриола, сажу, аэросил, аминный отвердитель – оксибензилтриэтилентетрамин.

Недостатками этого технического решения являются низкие показатели прочности при разрыве и адгезии к стали.

Наиболее близким техническим решением к предложенному является эпоксидная композиция (пат. РФ №2186801, кл. С 08 L 63/00 от 10.08.2002), содержащая смоляную часть – смесь эпоксидных диановой и алифатической смол, пеногаситель, модифицированный мочевино-формальдегидный конденсат, краситель, наполнитель и аминный отвердитель – смесь продуктов взаимодействия на основе ароматического и алифатического ди- или полиаминов.

Недостатками данной композиции являются сравнительно низкие показатели прочности при разрыве, относительного удлинения, водостойкости и высокие показатели водопоглощения.

Кроме того, композиция сложна в приготовлении (отвердитель готовится параллельно в двух отдельных реакторах при строжайшем соблюдении температурного режима из-за высокой экзотермичности процессов получения продуктов взаимодействия на основе ароматического и особенно алифатического аминов).

Что касается использования композиции, то ее затруднительно наносить на поверхность труб наиболее совершенным способом – напылением – как в заводских, так и трассовых условиях в связи с повышенной вязкостью из-за большого содержания наполнителя (до 200 мас.ч.).

Задачей настоящего изобретения является создание полимерной композиции, обеспечивающей длительный ресурс работы (˜40 лет) защищаемых металлических конструкций, а также возможность технологичного и безопасного ее нанесения на поверхность металлоконструкций всеми известными способами, включая наиболее совершенный – напыление.

Технический результат от использования изобретения заключается в повышении физико-механических свойств полимерной композиции: прочности при разрыве, относительного удлинения при разрыве, адгезии к стали, повышении водостойкости и снижении водопоглощения как в исходном состоянии, так и после длительного воздействия воды, а также в снижении вязкости без применения растворителей.

Этот результат достигается тем, что полимерная композиция для антикоррозионного покрытия, включающая смесь эпоксидных диановой и алифатической смол, пеногаситель, наполнитель и аминный отвердитель, в качестве эпоксидной алифатической смолы композиция содержит олигоэфирэпоксиды с содержанием эпоксидных групп от 7,5 до 28%, в качестве пеногасителя силиконовый пеногаситель, или силоксановую смолу, или акриловый пеногаситель, в качестве аминного отвердителя – смесь продукта (А), полученного взаимодействием ароматического амина (Б), салициловой кислоты (В) и пластификатора (Г), представляющего собой кислородсодержащее соединение из группы полиолов, при соотношении Б:В:Г от 73:2:25 до 42:8:50, и кремнийорганического амина (Д) при соотношении А:Д от 99:1 до 1:99, и дополнительно содержит олигоэфирциклокарбонаты с массовой долей циклокарбонатных групп от 18 до 29, каменноугольную смолу, эфирэпоксид, представляющий собой продукт этерификации эпоксидной смолы и насыщенной карбоновой кислоты – Пента-539 – при следующем содержании компонентов, мас.ч.:

Эпоксидная диановая смола 100
Вышеуказанные олигоэфирэпоксиды 24-60
Вышеуказанные олигоэфирциклокарбонаты 1-30
Вышеуказанный пеногаситель 0,5-2,5
Каменноугольная смола 0,75-2,0
Эфирэпоксид Пента-539 0,5-8
Наполнитель 1,5-8,5
Вышеуказанный аминный отвердитель 40-85

Сущность изобретения поясняется примерами.

Пример 1

В реактор, снабженный механической мешалкой, обогревом и охлаждением, последовательно загружают при постоянном перемешивании 100 мас.ч. предварительно подогретой до 55-60°С эпоксидной диановой смолы марки ЭД-20 (ГОСТ 10587-90), 10 мас.ч. диглицидилового эфира диэтиленгликоля с содержанием эпоксидных групп 28% (технический продукт ДЭГ-1 ТУ 2225-027-002203306-97), 23 мас.ч. диглицидилового эфира полипропиленгликоля с содержанием эпоксидных групп 7,5 (технический продукт Лапроксид-702 ТУ 2226-335-10488057-97) и 20 мас.ч. трициклокарбоната олигооксипропилентриола с содержанием циклокарбонатных групп 18 (технический продукт Лапролат-803 ТУ 2226-303-10488057-94), 3 мас.ч. моноциклокарбоната октоксипропиленгликоля с содержанием циклокарбонатных групп 29 (технический продукт Лапролат-301 ТУ 2226-303-10488057-94), 5,7 мас.ч. предварительно разогретого до 75°С эфирэпоксида (технический продукт Пента-539 ТУ 2225-003-40245042), 1,6 мас.ч. силиконового пеногасителя марки BYK-A530 (сертификат B/EN 102043.IB), 1,2 мас.ч. каменноугольной смолы (ТУ 14-7-100-89) и 1,5 мас.ч. аэросила марки А-300 (ГОСТ 14922-77).

Смесь введенных компонентов перемешивают в течение 25-30 мин до получения массы однородного темного цвета, после чего готовую смоляную часть полимерной композиции разливают в емкости – ведра с герметичной крышкой и хранят в складских условиях в течение 1 года.

В другом аналогичном реакторе готовят отвердитель: загружают при постоянном перемешивании 60 мас.ч. предварительно расплавленного ароматического амина марки Полиамин-Б (ТУ 113-38-67-90) (Б), 4 мас.ч. салициловой кислоты (ГОСТ 627-70) (В), предварительно растворенной при 70°С в 36 мас.ч. пластификатора – смеси диоксановых спиртов и их высококипящих эфиров марки “Пластификатор ЭДОС” (ГОСТ 2493-003-13004749-93) (Г) при соотношении компонентов Б:В:Г, равном 60:4:36, температуру в реакторе поддерживают 70-80°С, смесь перемешивают в течение 15 мин, затем этот готовый продукт взаимодействия (А) охлаждают до температуры 40°С и смешивают с кремнийорганическим амином – -аминопропилтриэтоксисиланом (технический продукт АГМ-9, ТУ 6-02-724-77) (Д) в соотношении А:Д, равном 50:50, смесь перемешивают 10-12 мин, охлаждают до комнатной температуры.

Полученный таким образом отвердитель затаривают в металлические емкости – ведра с герметичной крышкой, которые хранятся в складских условиях в течение 1 года.

Потребителю смоляная часть полимерной композиции и отвердитель поставляются комплектно.

Смешение смоляной части и отвердителя осуществляют непосредственно перед применением – по примеру 1 – перемешиванием 170 мас.ч. смоляной части и 65 мас.ч. отвердителя в емкости с мешалкой в течение 5 мин с последующим нанесением на металлические поверхности пистолетом-распылителем.

Применение композиции по примерам 2-9 осуществляется аналогично примеру 1, но при соотношении компонентов, указанных в таблице 1.

По примерам 2 и 4 композицию наносят валиком и кистью соответственно.

Свойства полимерной композиции по примерам 1-9 в сравнении с известными представлены в таблице 2.

Как видно из таблицы 2, предлагаемая полимерная композиция обладает значительно более высокими эксплуатационными свойствами в сравнении с известными, а именно возросли показатели:

Прочности при разрыве в 1,2-2 раза
Относительного удлинения при разрыве в 1,4-3 раза
Адгезии к стали на 12-37%
Водостойкости в 2-5,6 раза
Водопоглощения (снижение)
в исходном состоянии в 1,5-3 раза
после длительного (1000 ч)
воздействия воды в 1,8-3 раза
Снижение вязкости без применения
растворителей в 2,3 раза

Совокупность достигнутых показателей предлагаемой полимерной композиции по свойствам, определяющим качество и долговечность защитного покрытия, позволяет обеспечить срок службы покрытия, рассчитанный по наиболее жестким стандартам, в 42 года и выше, что не обеспечивают известные технические решения.

Формула изобретения

Полимерная композиция для антикоррозионного покрытия, включающая смесь эпоксидных диановой и алифатической смол, пеногаситель, наполнитель и аминный отвердитель, отличающаяся тем, что в качестве эпоксидной алифатической смолы композиция содержит олигоэфирэпоксиды с содержанием эпоксидных групп от 7,5 до 28%, в качестве пеногасителя силиконовый пеногаситель, или силоксановую смолу, или акриловый пеногаситель, в качестве аминного отвердителя – смесь продукта (А), полученного взаимодействием ароматического амина (Б) с салициловой кислотой (В) и пластификатора (Г), представляющего собой кислородсодержащее соединение из группы полиолов, при соотношении Б:В:Г=73:2:25÷42:8:50, и кремнийорганического амина (Д) при соотношении А:Д=99:1÷1:99, и дополнительно олигоэфирциклокарбонаты с массовой долей циклокарбонатных групп от 18 до 29, каменноугольную смолу, эфирэпоксид, представляющий собой продукт этерификации эпоксидной смолы и насыщенной карбоновой кислоты – Пента-539, при следующем содержании компонентов, мас.ч.:

Эпоксидная диановая смола 100
Вышеуказанные олигоэфирэпоксиды 24-60
Вышеуказанные олигоэфирциклокарбонаты 1-30
Вышеуказанный пеногаситель 0,5-2,5
Каменноугольная смола 0,75-2,0
Эфирэпоксид Пента-539 0,5-8
Наполнитель 1,5-8,5
Вышеуказанный аминный отвердитель 40-85


MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 15.04.2007

Извещение опубликовано: 20.07.2008 БИ: 20/2008


Categories: BD_2292000-2292999