Патент на изобретение №2291509

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2291509 (13) C1
(51) МПК

H01F1/34 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 17.12.2010 – действует

(21), (22) Заявка: 2005118318/02, 14.06.2005

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

14.06.2005

(46) Опубликовано: 10.01.2007

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
RU 2247437 C2, 27.02.2005. SU 1407678 A1, 07.07.1988. RU 224736 C2, 27.02.2005. RU 2072004 C1, 20.01.1997. JP 3215908 A, 20.09.1991. JP 62-256729 A, 09.11.1987.

Адрес для переписки:

141190, Московская обл., г. Фрязино, ул. Вокзальная, 2А, ФГУП НПП “Исток”, Патентный отдел

(72) Автор(ы):

Корчак Татьяна Михайловна (RU),
Урсуляк Назар Дмитриевич (RU),
Деркач Нина Евгеньевна (RU),
Королев Александр Николаевич (RU)

(73) Патентообладатель(и):

Федеральное государственное унитарное предприятие “Научно-производственное предприятие “Исток” (ФГУП НПП “Исток”) (RU)

(54) ФЕРРИТОВЫЙ МАТЕРИАЛ

(57) Реферат:

Изобретение относится к области металлургии, а именно к ферритовым материалам, используемым в технике СВЧ. Техническим результатом изобретения является снижение значений температурного коэффициента намагниченности насыщения – TKJs, повышение выхода годных невзаимных развязывающих СВЧ устройств путем повышения стабильности значений намагниченности – Js в рабочем интервале температур -60-+85°С при сохранении высоких значений намагниченности насыщения – Js и низких значений тангенса угла суммарных диэлектрических и магнитных потерь в миллиметровом диапазоне длин волн. Технический результат достигается тем, что предложен ферритовый материал на основе Li-феррошпинели, содержащий оксиды лития, титана, цинка, марганца, железа и фторид лития при следующем соотношении компонентов, в вес.%: оксид лития Li2O – 2,753-3,39, оксид титана TiO2 – 0,001-5,71, оксид цинка ZnO – 7,67-7,903, оксид марганца MnO2 – 4,12-6,21, оксид железа Fe2О3 – 76,98-83,285, фторид лития LiF – 0,20-0,40. 1 табл.

Изобретение относится к технике СВЧ, в частности к ферритовым материалам, предназначенным для создания невзаимных развязывающих СВЧ устройств: вентилей, циркуляторов, работающих в интервале температур -60-+85°С, миллиметрового диапазона длин волн.

Создание указанных невзаимных развязывающих СВЧ-устройств требует ферритовых материалов, обладающих:

– высокими значениями намагниченности насыщения – Js порядка – 380 кА/м;

– низкими значениями температурного коэффициента намагниченности насыщения – TKJs порядка менее 0,1%/град в рабочем интервале температур -60-+85°С миллиметрового диапазона длин волн;

– высокой стабильностью значений намагниченности насыщения в вышеуказанном интервале температур;

– низкими значениями тангенса угла суммарных диэлектрических и магнитных потерь – (tg=(tg+tg)) порядка 6×10-4.

Ферритовые материалы параметрического ряда LiZn в совокупности с другими компонентами могут обеспечивать указанные параметры.

Известен ферритовый материал на основе Li-феррошпинели [1], содержащий следующие компоненты, вес.%:

Оксид лития Li2О 3,01-3,53
Оксид титана TiO2 0,1-2,97
Оксид цинка ZnO 4,11-4,22
Оксид марганца MnO2 2,21-6,47
Оксид ниобия Nb2О5 1,32-2,36
Оксид железа Fe2O3 81,48-88,21

Рентгеноструктурный анализ данного ферритового материала показывает наличие основной фазы шпинели и второй фазы – LiNbO3, образующейся в результате взаимодействия оксидов лития и ниобия, который:

– во-первых, распределясь по границам зерен, препятствует их росту и тем самым обеспечивает высокую однородность микроструктуры – зернистость, низкую пористость и высокую плотность,

– во-вторых, ниобат лития (LiNbO3) является хорошим диэлектриком с сопротивлением, равным 1014 Ом/см и его наличие в ферритовом материале в совокупности с оксидом марганца обеспечивает ферритовому материалу низкие значения тангенса угла суммарных диэлектрических и магнитных потерь (tg=(tg+tg)) порядка 6×10-4 в миллиметровом диапазоне длин волн.

Наличие оксида титана в ферритовом материале в совокупности с оксидом цинка с одной стороны повышает значения намагниченности насыщения – Js, но с другой стороны уменьшает температуру Кюри – а, следовательно, увеличивает значения температурного коэффициента намагниченности насыщения – TKJs.

Таким образом, данный ферритовый материал обладает высокими значениями намагниченности насыщения – Js порядка 360 кА/м, низкими значениями тангенса угла суммарных диэлектрических и магнитных потерь (tg=(tg+tg)) порядка 6×10-4 и высокими значениями температурного коэффициента намагниченности насыщения – TKJs порядка 0,15%/град, последнее затрудняет использование данного ферритового материала в невзаимных развязывающих СВЧ-устройствах, работающих в интервале температур -60-+85°С, миллиметрового диапазона длин волн, из-за:

– во-первых, повышения требований к настройке параметров невзаимных развязывающих СВЧ-устройств, связанные с запасом по прямым и обратным потерям в рабочей полосе частот при комнатной температуре,

– во-вторых, низкого выхода годных невзаимных развязывающих СВЧ-устройств, способных работать в указанном выше интервале температур.

Известен ферритовый материал на основе Li-феррошпинели, содержащей, вес.%:

Оксид лития Li2O 2,62-3,5
Оксид титана TiO2 0,09-2,95
Оксид цинка ZnO 3,76-3,98
Оксид марганца MnO2 2,14-5,77
Оксид ниобия Nb2O5 1,31-2,06
Оксид молибдена МоО3 0,78-1,11
Оксид железа Fe2О3 84,60-85,35

прототип [2].

Рентгеноструктурный анализ данного ферритового материала показывает, как и в первом аналоге, наличие основной фазы шпинели и второй фазы – LiNbO3, который обеспечивает вышеназванные преимущества ферритового материала – аналога, а именно достаточно высокие значения намагниченности насыщения – Js, низкие значения тангенса угла суммарных диэлектрических и магнитных потерь (tg=(tg+tg)) порядка 6,8×10-4 и данному ферритовому материалу.

Кроме того, наличие в данном ферритовом материале дополнительно оксида молибдена обеспечивает по сравнению с аналогом еще более повышение намагниченности насыщения – Js порядка 380 кА/м, а также уменьшение значений температурного коэффициента намагниченности насыщения – TKJs порядка 0,1%/град.

Однако и данные значения температурного коэффициента намагниченности насыщения – TKJs ферритового материала являются недостаточными для использования и данного ферритового материала в невзаимных развязывающих СВЧ-устройствах, работающих в интервале температур -60-+85°С, миллиметрового диапазона длин волн.

Кроме того, данный ферритовый материал отличается низкой стабильностью значений намагниченности насыщения – Js в вышеуказанном интервале температур, что определяет и низкий выход годных невзаимных развязывающих СВЧ-устройств.

Техническим результатом изобретения является снижение значений температурного коэффициента намагниченности насыщения – TKJs, повышение выхода годных невзаимных развязывающих СВЧ-устройств путем повышения стабильности значений намагниченности насыщения – Js в рабочем интервале температур -60-+85°С при сохранении высоких значений намагниченности насыщения – Js и низких значений тангенса угла суммарных диэлектрических и магнитных потерь (tg=(tg+tg)) миллиметрового диапазона длин волн.

Технический результат достигается тем, что известный ферритовый материал на основе Li-феррошпинели, содержащий оксиды лития, титана, цинка, марганца, железа, дополнительно содержит фторид лития в количестве 0,20-0,40 при следующем соотношении компонентов, вес.%:

Оксид лития Li2O 2,753-3,39
Оксид титана TiO2 0,001-5,71
Оксид цинка ZnO 7,67-7,903
Оксид марганца MnO2 4,12-6,21
Оксид железа Fe2О3 76,98-83,285
Фторид лития LiF 0,20-0,40

Наличие фторида лития в количестве 0,20-0,40 в совокупности с другими компонентами и указанном их соотношении в ферритовом материале обеспечивает:

– во-первых, снижение значений температурного коэффициента намагниченности насыщения – TKJs в рабочем интервале температур -60-+85°С,

– во-вторых, стабильность значений намагниченности насыщения – Js в вышеуказанном интервале температур.

Это стало возможным в результате замещения ионов кислорода с отрицательной валентностью О-2 на более электроотрицательный ион фтора F1-, что приводит к образованию цепочек в кристаллической решетке в виде октаэдров (FeO6-xFx) и тетраэдров (Fe3O4-xFx), и, как следствие, к уменьшению параметров кристаллической решетки с 8,375 до 8,361-8,367 Å, что в свою очередь приводит к усилению обменного процесса взаимодействия вышеназванных цепочек и, как следствие, как было сказано выше:

– во-первых, снижению значений температурного коэффициента намагниченности насыщения – TKJs в рабочем интервале температур -60-+85°С,

– во-вторых, повышению стабильности значений намагниченности насыщения – Js в вышеуказанном интервале температур.

При этом указанное соотношение компонентов обеспечивает сохранение высоких значений намагниченности насыщения – Js и низких значений тангенса угла суммарных диэлектрических и магнитных потерь (tg=(tg+tg)) миллиметрового диапазона длин волн.

Последние обеспечиваются в том числе снижением электропроводности ферритового материала благодаря наличия в нем фторида лития.

Наличие фторида лития в количестве менее 0,20 и более 0,40 вес.% нежелательно, так как приводит:

– во-первых, к образованию низкой однородности микроструктуры – разнозернистости, повышению пористости и снижению плотности,

– во-вторых, к повышению значений температурного коэффициента намагниченности насыщения – TKJs,

– в-третьих, увеличению значений тангенса угла суммарных диэлектрических и магнитных потерь (tg=(tg+tg)).

Пример 1.

Ферритовый материал изготавливают по стандартной керамической технологии.

Берут оксид лития, оксид титана, оксид цинка, оксид марганца, оксид железа, фторид лития в количестве в вес.% 3,18, 3,78, 7,67, 4,12, 81,25, 0,3 соответственно.

При этом фторид лития берут сверхстехиометрического состава.

Затем смесь исходных компонентов прокаливают последовательно при следующих температурах и в течение времени:

400°С – 1 час,

500°С – 2 часа,

725°С – 5 часов,

после чего шихту размалывают, вводят в нее раствор поливинилового спирта, прессуют из нее заготовки и проводят их окончательное спекание последовательно при следующих температурах и в течение времени:

100°С – 1 час,

200°С – 1 час,

350°С – 2 часа,

1050-1125°С – 7 часов, при скорости нагрева, равной 100°С/час.

После окончания спекания образцы ферритового материала охлаждают до 700°С, при скорости охлаждения, равной 100°С/час.

Примеры 2-5.

Аналогично были изготовлены образцы ферритового материала, но при других соотношениях компонентов, как указанных в формуле изобретения (примеры 2-3), так и выходящих за ее пределы (примеры 4-5).

Также были изготовлены образцы ферритового материала согласно соотношению компонентов прототипа.

На изготовленных образцах ферритового материала были измерены значения температурного коэффициента намагниченности насыщения – TKJs в рабочем интервале температур -60-+85°С, значения намагниченности насыщения – Js, значения тангенса угла суммарных диэлектрических и магнитных потерь

(tg=(tg+tg)).

Результаты приведены в таблице 1.

Как видно из таблицы, образцы ферритового материала, изготовленные при соотношении компонентов, в том числе и фторида лития, указанные в формуле изобретения (примеры 1-3) имеют:

– низкие значения температурного коэффициента намагниченности насыщения – TKJs порядка 0,058%/град,

– высокие значения намагниченности насыщения – Js порядка 380 кА/м,

– низкие значения тангенса угла суммарных диэлектрических и магнитных потерь (tg=(tg+tg)) порядка (7,0-8,2)×10-4.

Образцы же ферритового материала, изготовленные при соотношении компонентов, в том числе и фторида лития, выходящих за пределы, указанные в формуле изобретения (примеры 4-5), имеют высокие значения температурного коэффициента намагниченности насыщения – TKJs порядка 0,13%/град. Кроме того, наблюдается значительное повышение значений тангенса угла суммарных диэлектрических и магнитных потерь (tg=(tg+tg)) (порядка (1,3-1,7)×10-3.

Таким образом, предложенный ферритовый материал по сравнению с ферритовым материалом, описанным в прототипе имеет:

– во-первых, низкие значения температурного коэффициента намагниченности насыщения – TKJs порядка 0,058%/град (прототип порядка 0,07%/град) в рабочем интервале температур -60-+85°С,

– во-вторых, обеспечивает стабильность значений намагниченности насыщения – Js, а следовательно, повышение выхода годных невзаимных развязывающих СВЧ-устройств, работающих в вышеуказанном интервале температур.

При этом предложенный ферритовый материал сохраняет:

– высокие значения намагниченности насыщения – Js порядка 380 кА/м,

– низкие значения тангенса угла суммарных диэлектрических и магнитных потерь (tg=(tg+tg)) порядка (7,0-8,2)×10-4.

Это позволит использовать предлагаемый ферритовый материал для создания невзаимных развязывающих СВЧ-устройств: вентилей, циркуляторов, работающих в интервале температур -60-+85°С, миллиметрового диапазона длин волн.

Источники информации

1. Патент РФ №2247436, МПК7 H 01 F 1/34, опубл. 27.02.05 г., бюл. №6.

2. Патент РФ №2247437, МПК7 H 01 F 1/34, опубл. 27.02.05 г., бюл. №6.

№№ п/п Соотношение компонентов, вес.% Результаты измерений параметров образцов ферритового материала
Li2O TiO2 ZnO MnO2 Fe2O3 LiF МоО3 Nb2O5 TKJs %/град -60-+85°С Js кА/м (tg=(tg+tg))
1 3,18 3,78 7,67 4,12 81,25 0,30 0,08 360 7,6×10-4
2 2,753 0,001 7,903 6,058 83,285 0,20 0,11 380 8,2×10-4
3 3,39 5,71 7,71 6,21 76,98 0,40 0,058 340 7,0×10-4
4 3,18 3,78 7,67 4,12 81,25 0,08 0,15 360 1,3×10-3
5 3,18 3,78 7,67 4,12 81,25 0,50 0,13 350 1,7×10
Прототип 2,95 1,3 3,85 4,03 85,09 0,93 1,85 0,1 380 6,8×10-4
2,62 0,09 3,76 5,77 84,60 1,11 2,06 0,13 405 7,5×10-4

Формула изобретения

Ферритовый материал на основе Li-феррошпинели, содержащий оксиды лития, титана, цинка, марганца, железа, отличающийся тем, что ферритовый материал дополнительно содержит фторид лития при следующем соотношении компонентов, вес.%:

Оксид лития Li2O 2,753-3,39
Оксид титана TiO2 0,001-5,71
Оксид цинка ZnO 7,67-7,903
Оксид марганца MnO2 4,12-6,21
Оксид железа Fe2O3 76,98-83,285
Фторид лития LiF 0,20-0,40

Categories: BD_2291000-2291999