Патент на изобретение №2290407
|
||||||||||||||||||||||||||
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДА 2,4-ДИХЛОР-2-ДИХЛОРФОСФОРИЛБУТАНОВОЙ КИСЛОТЫ
(57) Реферат:
Изобретение относится к способу получения хлорангидрида 2,4-дихлор-2-дихлорфосфорилбутановой кислоты формулы
предусматривающий взаимодействие дихлорангидрида 2-хлор-4,5-дигидрофурилфосфоновой кислоты с хлорирующим агентом в среде инертного органического растворителя. При этом в качестве хлорирующего агента используют хлористый сульфурил и процесс проводят при температуре 25°С. Технический результат – повышение выхода и упрощение процесса.
Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с Р-С связью, а именно к усовершенствованному способу получения хлорангидрида 2,4-дихлор-2-дихлорфосфорилбутановой кислоты формулы (I);
который может быть использован как ценный полупродукт фосфорорганического синтеза. Известен способ получения хлорангидрида 2,4-дихлор-2-дихлорфосфоридбутановой кислоты, который заключается в том, что К недостаткам этого способа следует отнести низкий выход целевого дихлорангидрида (I), что связано с неоднозначностью протекания процесса, приводящей к образованию побочного продукта дихлорангидрида 2-хлор-4,5-дигидрофурил-3-фосфоновой кислоты (II) Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения хлорангидрида 2,4-дихлор-2-дихлорфосфорилбутановой кислоты, который заключается в том, что дихлорангидрид 2-хлор-4,5-дигидрофурил-3-фосфоновой кислоты (II) подвергают взаимодействию с тщательно высушенным хлором при 0°С в среде четыреххлористого углерода. Выход целевого продукта составляет 93% (Ж. общей химии, 1985, т.55, вып.8, с.1864). К недостаткам этого способа следует отнести применение газообразного высокотоксичного хлора, применение низкой температуры, а также неоднозначность протекания процесса при недостаточной осушке хлора. При создании изобретения ставилась задача повысить выход и упростить процесс. Поставленная задача достигается описываемым способом получения хлорангидрида 2,4-дихлор-2-дихлорфосфорилбутановой кислоты формулы (I)
предусматривающим взаимодействие дихлорангидрида 2-хлор-4,5-дигидрофурилфосфоновой кислоты с хлорирующим агентом в среде инертного органического растворителя, согласно изобретению в качестве хлорирующего агента используют хлористый сульфурил и процесс проводят при температуре 25°С. Сущность изобретения заключается в следующем. К раствору дихлорангидрида 5-хлор-2,3-дигидрофурил-3-фосфоновой кислоты в четыреххлористом углероде или хлороформе прибавляют постепенно эквимольное количество хлористого сульфурила, поддерживая температуру не более 25°С. Строение полученного хлорангидрида (I) подтверждают данные ИК и ЯМР 31Р спектров. В ИК спектре имеются интенсивные полосы поглощения 1770, 1280, 570 см-1, характерные для валентных колебаний С=O, Р=O и Р-Cl связей. В спектре ЯМР 31P присутствуют сигналы с химическими сдвигами Для реализации заявленного способа используют дихлорангидрид 5-хлор-2,3-дигидрофурил-3-фосфоновой кислоты с т.кип. 101-103°С (0.15 мм рт.ст.), d4 20 1.6460, nD 20 1.5362. Отличие заявленного изобретения от аналога заключается в повышении выхода хлорангидрида (I). Отличие заявленного изобретения от прототипа заключается в применении хлористого сульфурила в качестве хлорирующего реагента, проведение реакции при комнатной температуре, что приводит к существенному упрощению процесса, повышению выхода и улучшению санитарно-гигиенических условий труда. Проведение процесса при температуре выше 25°С вызывает уменьшение целевого хлорангидрида (I). Пример 1. Синтез хлорангидрида 2,4-дихлор-2-дихлорфосфорил – бутановой кислоты. В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, заливают 20 г дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-5-хлор-4-фосфоновой кислоты и 20 мл хлороформа. Затем при перемешивании и температуре 20°С по каплям прибавляют 12,2 г хлористого сульфурила. При этом наблюдается незначительный разогрев. Через 1 ч реакционную массу перегоняют и получают 25,4 г (96%) целевого продукта, т.кип. 122-124°С (3 мм рт.ст.), d4 20 1.7021, nD 20 1.5364. MRD 53,68, выч.53.71 ИК спектр ( Пример 2. В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, заливают 20 г дихлорангидрида 2,3-дигидрофурил-5-хлор-4-фосфоновой кислоты и 20 мл хлороформа. Затем при перемешивании и температуре 25°С по каплям прибавляют 12,2 г хлористого сульфурила. При этом наблюдается незначительный разогрев. Через 1 ч реакционную массу перегоняют и получают 25,4 г (96%) целевого продукта, т.кип. 122-124°С (3 мм рт.ст.), d4 20 1.7022, nD 20 1.5363. MRD 53,68, выч.53.71 ИК спектр (
Формула изобретения
Способ получения хлорангидрида 2,4-дихлор-2-дихлорфосфорилбутановой кислоты формулы
предусматривающий взаимодействие дихлорангидрида 2-хлор-4,5-дигидро-фурилфосфоновой кислоты с хлорирующим агентом в среде инертного органического растворителя, отличающийся тем, что в качестве хлорирующего агента используют хлористый сульфурил и процесс проводят при температуре 25°С.
MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 21.07.2007
Извещение опубликовано: 10.03.2009 БИ: 07/2009
|
||||||||||||||||||||||||||
-бутиролактон подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде бензола и последующей обработкой образующегося промежуточного аддукта диоксидом серы при температуре 5-8°С. Выход хлорангидрида (I) составляет 20% (В кн.: Каталитические превращения органических соединений. Баку, 1981, с.38-48; РЖХим, 1983, 1Ж371).
Р 37 м.д. и 36.4 м.д., что указывает на образование смеси R- и S-изомеров хлорангидрида (I).
, см-1): 1770 (С=O), 1280 (Р=O), 570 (Р-Cl). Спектр ЯМР 31Р (