Патент на изобретение №2156769
|
||||||||||||||||||||||||||
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(АЛКОКСИ)-2-ФЕНИЛ(АЛКИЛ)-АЛЮМАЦИКЛОПРОПАНОВ
(57) Реферат: Изобретение относится к способу получения новых 1-(алкокси-2-фенил(алкил)алюмациклопропанов общей формулы I, где R -н-C4H9, н-С6Н13, PhCH2; R1 – Ph, н-С6Н13, H-C8H17, который заключается во взаимодействии ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() Изобретение относится к способам получения новых алюминийорганических соединений, конкретно к способу получения 1-(алкокси)-2-фенил(алкил)алюмациклопропанов общей формулы (1) ![]() где R = н-Bu, н-C6H13, PhCH2; R’ = н-C6H13, н-C8G17, Ph. Предлагаемый способ может найти применение в тонком органическом, а также в металлорганическом синтезе. Известен способ /У. М. Джемилев, А.Г. Ибрагимов, А.П. Золотарев, Р.Р. Муслухов, Г.А. Толстиков. Изв. АН СССР. Сер. хим. N 12, 1990, с. 2831-2841/ получения циклического кислородсодержащего алюминийорганического соединения, а именно 1-этил-3-(6-метоксигекс-4-ен-1-ил)алюмациклопентана общей формулы (2) ![]() реакцией триэтилалюминия (Et3Al) с 1-метокси-2E, 7-октадиеном в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 при температуре 25oC за 6 часов с выходом 81% по схеме: ![]() Известный способ не позволяет синтезировать 1-алкокси-2-фенил(алкил)алюмациклопропаны (1). Известен способ /U.M. Dzhemilev, A.G. Ibragimovm, A.B. Morozow. Mendeleev Commun. , 1992, N 1, р. 26-28/ получения циклических кислородсодержащих алюминийорганических соединений, а именно 1-этокси-транс-3,4-диалкилзамещенных алюмациклопентанов общей формулы (3): ![]() где R = н-C3H7, н-C5H11, н-C8H17, реакцией ![]() ![]() ![]() R = н-C3H7, н-C5H11, н-C8H17, Известным способом не могут быть получены 1-(алкокси)-2-фенил(алкил)алюмациклопропаны (1). Таким образом, в литературе совершенно отсутствуют сведения по региоселективному синтезу 1-(алкокси)-2-фенил(алкил)алюмациклопропанов. Предлагается способ региоселективного синтеза новых типов алюминийорганических соединений, а именно 1-(алкокси)-2-фенил-(алкил)алюмациклопропанов (1). Сущность способа заключается во взаимодействии ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() R = н-C4H9, н-C6H13, PhCH2; R’ = н-C6H13, н – C8H17, Ph; [Ti] = Ti (OPri)4, Ti(OBu)4, Cp2TiCl2/ 1-алкокси-2-фенил(алкил)алюмациклопропаны (1) образуются только лишь с участием алкоксидов алюминия (RO-AlCl2) под действием титановых катализаторов Ti(OPri)4, Ti(OBun)4, Cp2ZrCl2. В присутствии других соединений алюминия (например, i-Bu2AlH, i-Bu3Al, i-Bu2AlCl, AlEt2Cl, AlEt3) или другого катализатора (например, Zr(acac)4, Zr(OBu)4, Pd(acac)2, Ni(acac)2, FeCl3) целевые продукты (1) не образуются. Приведение указанной реакции в присутствии титанового катализатора [Ti] больше 6 мол.% не приводит к существенному увеличению выхода целевых продуктов. Использование катализатора менее 2 мол.% снижает выход 1-алкокси-2-фенил(алкил)алюмациклопропанов (1), что связано, по-видимому, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Опыты проводили при комнатной температуре (22-23oC). При более высокой температуре (например, 65oC) увеличивается содержание продуктов уплотнения, а при меньшей температуре (например, 0oC) снижается скорость реакции. Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения содержания алкоксидихлоранов (RO-AlCl2) или Mg по отношению к исходному ![]() 1. В предлагаемом способе используются титансодержащие катализаторы (Ti(OPri)4, Ti(OBun)4, Cp2TiCl2), которые обуславливают формирование замещенных алюмациклопропанов (1). В известном способе применяется цирконийсодержащий катализатор (Cp2ZrCl2), который обуславливает формирование исключительно транс-3,4-замещенных алюмациклопентанов (3). Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами: 1. Способ позволяет получать с высокой региоселективностью 1-(алкокси)-2-фенил(алкил)алюмациклопропаны (1), синтез которых в литературе не описан. Способ поясняется следующими примерами. Пример 1. В стеклянный реактор объемом 50 мл, установленный на магнитной мешалке в атмосфере аргона помещают 10 мл ТГФ, 10 ммоль стирола, 12 ммоль магния (порошок), 12 ммоль бутоксихлоралана и 0,4 ммоль Ti(OPri)4, перемешивают 8 часов. Получают индивидуальный 1-бутокси-2-фенилалюмациклопропан (1) с общим выходом 78%. Выход целевых продуктов определяли по продуктам гидролиза. При гидролизе 1-(бутокси)-2-фенилалюмациклопропана (1) образуются бутанол и этилбензол, идентифицированные сравнением и известными образцами, при дейтеролизе (1) получен 1,2-дидейтероэтил-бензол (4) по схеме: ![]() Спектр ЯМР 13C ( ![]() Формула изобретения
![]() где R – н-C4H9, н-C6H13, PhCH2; R’ – Ph, н-C6H13, н-C8H17, отличающийся тем, что ![]() ![]() где R1 описан выше, подвергают взаимодействию с алкоксидихлораланом общей формулы RO – AlCl2, где R описан выше, и металлическим магнием в мольном соотношении ![]() равном 10: (10-14) : (10-14) соответственно, в присутствии катализатора тетраизопропоксититана, тетрабутоксититана или титаноцендихлорида в количестве 2-6 мол.% по отношению к ![]() РИСУНКИ
MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе
Дата прекращения действия патента: 29.05.2001
Номер и год публикации бюллетеня: 1-2003
Извещение опубликовано: 10.01.2003
|
||||||||||||||||||||||||||