Патент на изобретение №2286373

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2286373 (13) C2
(51) МПК

C09K8/035 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 28.12.2010 – действует

(21), (22) Заявка: 2004133250/03, 15.11.2004

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

15.11.2004

(46) Опубликовано: 27.10.2006

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:
US 6080704 A, 27.06.2000.
RU 2224780 C1, 27.02.2004.
RU 2163615 C2, 27.02.2001.
RU 2169753 C1, 27.06.2001.
SU 1266181 A, 10.12.1999.
US 5292367 A, 08.03.1994.

Адрес для переписки:

423574, Республика Татарстан, г. Нижнекамск, ОАО “Нижнекамскнефтехим”, Начальнику патентного отдела Ф.Ф. Сафиной

(72) Автор(ы):

Сафин Дамир Хасанович (RU),
Ашихмин Геннадий Петрович (RU),
Гайфутдинов Гамиль Шайхутдинович (RU),
Шарифуллин Рафаэль Рифкатович (RU),
Макаров Геннадий Михайлович (RU)

(73) Патентообладатель(и):

Открытое акционерное общество “Нижнекамскнефтехим” (RU)

(54) МОДИФИКАТОР БУРОВЫХ РАСТВОРОВ

(57) Реферат:

Изобретение относится к нефтегазовой отрасли, в частности к добавкам для буровых растворов, используемых при бурении, вскрытии продуктивных пластов и заканчивании скважин. Технический результат – обеспечение буровому раствору необходимого уровня ингибирующих и поверхностно-активных свойств, в том числе и в условиях повышенной температуры. Модификатор буровых растворов содержит, мас.%: алкиленгликоль или смесь алкиленгликолей 60,0-99,8, алкоголят полиалкиленгликоля 0,1-30, сополимер окисей пропилена и этилена с молекулярной массой 1000 – 10000 у.е. или смесь сополимеров окисей пропилена и этилена 0,1-10,0. Причем в качестве указанного сополимера окисей пропилена и этилена модификатор содержит сополимер на основе полиспиртов с числом гидроксильных групп 3-8. 1 з.п. ф-лы, 5 табл.

Изобретение относится к нефтегазовой отрасли, в частности к добавкам для буровых растворов, используемых при бурении, вскрытии продуктивных пластов и заканчивании скважин.

Известен буровой раствор для вскрытия продуктивных пластов, в состав которого входят полиалкиленгликоли (ди-тетра-пентаэтиленгликоли) (Патент РФ №2163248, МПК7 С 09 К 7/02, опубл. 20.02.2001).

Буровой раствор имеет низкий коэффициент фильтруемости и оптимальную вязкость, однако эта композиция не способна в достаточной степени проявлять поверхностную активность, что негативно влияет на качество вскрытия пласта. Кроме того, такие промышленные смеси способствуют вспениванию бурового раствора.

Известна композиция, состоящая из моноалкиловых эфиров пропиленгликоля и полиалкиленгликолей (сополимеров окисей этилена и пропилена с содержанием окиси пропилена не более 50 мол.% с молекулярной массой 6000-40000 и/или сополимеров окиси этилена и окиси пропилена с содержанием окиси пропилена не менее 85 мол.% с молекулярной массой 300-6000) (Патент РФ №2169753, МПК С 09 К 7/02, опубл. 2001).

Приведенный состав обеспечивает существенное снижение показателя фильтрации в присутствии ионов щелочных и щелочноземельных металлов, но имеет низкую ингибирующую способность в буровых растворах.

Наиболее близким к предлагаемому является модификатор бурового раствора для бурения и заканчивания скважин, содержащий алкиленгликоли с молекулярной массой менее 800 у.е. и сополимер окисей этилена и пропилена с молекулярной массой менее 800 у.е. или смесь указанных сополимеров (Патент США №6080704, МПК7 С 09 К 7/02, опубл. 27.06.2000).

Однако подобные водорастворимые композиции также не обеспечивают эффективного снижения поверхностного натяжения на границе углеводородной и водной фаз и обладают недостаточно высокой ингибирующей способностью при повышении температуры бурового раствора.

Задачей изобретения является создание модификатора буровых растворов для бурения и заканчивания скважин, обеспечивающего буровому раствору необходимый уровень ингибирующих и поверхностно-активных свойств, в том числе и в условиях повышенной температуры.

Поставленная задача решается модификатором буровых растворов для бурения и заканчивания скважин, содержащим алкиленгликоль или смесь алкиленгликолей, сополимер окисей пропилена и этилена с молекулярной массой 1000-10000 у.е. или смесь указанных сополимеров и щелочной алкоголят полиалкиленгликоля при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Алкиленгликоль или
смесь алкиленгликолей 60,0-99,8
Алкоголят полиалкиленгликоля 0,1-30
Сополимер окисей пропилена и этилена или
смесь сополимеров окисей пропилена и этилена 0,1-10,0

В качестве указанного сополимера окисей пропилена и этилена модификатор содержит сополимер на основе полиспиртов с числом гидроксильных групп 3-8.

В качестве таких сополимеров модификатор может содержать, например, статистические или блок-сополимеры окисей пропилена и этилена или их смеси на основе таких полиспиртов, как ксилит, тетраизопропанолэтилендиамин, глицерин, сорбит, сахароза и др., или смеси указанных сополимеров.

Предлагаемый модификатор буровых растворов в качестве алкиленгликолей может содержать диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль, тетрапропиленгликоль и др. или их смеси. Некоторые свойства этих алкиленгликолей представлены в таблице 1.

В качестве алкоголята полиалкиленгликоля модификатор буровых растворов может содержать алкоголяты натрия или калия таких выпускаемых в промышленности полиалкиленгликолей, как Лапрол-202-3-100 (ТУ 2226-017-10488057-94), Лапрол-402-2-100 (ТУ 2226-013-10488057-94), Лапрол-502 М (ТУ 2226-012-05766801-93) и др. Свойства указанных продуктов представлены в таблице 2.

Осуществление предлагаемого изобретения иллюстрируют следующие примеры.

Пример 1

В реактор объемом 1,0 л, снабженный перемешивающим устройством и терморубашкой, загружают стартовую систему, состоящую из 18,0 г ксилита и 1,2 г гидроксида калия, подают инертный газ азот и дважды продувают реактор азотом. Затем включают мешалку, обогрев реактора и доводят температуру реакционной массы до 110-120°С, после чего в реактор начинают подавать из мерника предварительно приготовленную смесь окиси пропилена и окиси этилена при массовом соотношении окись пропилена : окись этилена, равном 60:40. Процесс анионной сополимеризации окисей пропилена и этилена и оксипропилированного простого эфира на основе сорбита проводят при температуре реакционной массы 115-120°С и давлении 5,0-6,0 кг/см2. После подачи 582,0 г смеси окисей пропилена и этилена реакционную смесь выдерживают в течение 1,0 ч при температуре 115-118°С до полного срабатывания окисей пропилена и этилена.

В результате опыта получают 600 г статистического сополимера окисей пропилена и этилена на основе ксилита со следующими характеристиками: динамическая вязкость при 50°С 450 сПз, гидроксильное число 47 мг КОН/г, содержание оксиэтильных блоков 39,0 мас.%, молекулярная масса 5000 у.е..

Примеры 2-5

Статистические сополимеры окисей пропилена и этилена получают так же, как описано в примере 1, используя в качестве стартовой системы тетраизопропанолэтилендиамин, глицерин, сорбит и сахарозу. Свойства полученных продуктов представлены в таблице 3.

Пример 6

В реактор объемом 1,0 л, снабженный перемешивающим устройством и терморубашкой, загружают стартовую систему, состоящую из 13,5 г сорбита и 1,2 г гидроксида калия, подают инертный газ азот и дважды продувают реактор азотом. Затем включают мешалку, обогрев реактора и доводят температуру реакционной массы до 110-120°С, после чего в реактор начинают подавать окись пропилена. Реакцию оксипропилирования проводят при температуре 115-120°С и давлении 5,0-6,0 кг/см2. Общий расход окиси пропилена составляет 406,6 г. После подачи окиси пропилена осуществляют выдержку реакционной массы в течение 1,0 часа при температуре 115-118°С и начинают подачу окиси этилена. Процесс оксиэтилирования проводят аналогично оксипропилированию при температуре 115-120°С и давлении 5,0-6,0 кг/см2. Общий расход окиси этилена составляет 180,0 г. После подачи расчетного количества окиси этилена осуществляют выдержку реакционной массы при температуре 110-115°С в течение 1,0 часа до полного срабатывания окиси этилена.

В результате опыта получают 600 г блок-сополимера окисей пропилена и этилена на основе сорбита со следующими характеристиками: динамическая вязкость при 50°С 570 сПз, гидроксильное число 26,7 мг КОН/г, содержание оксиэтильных блоков 45,0 мас.%, молекулярная масса 8100 у.е.

Пример 7

Блок-сополимер окисей пропилена и этилена получают так же, как описано в примере 6, используя в качестве стартовой системы глицерин. Свойства полученного продукта представлены в таблице 3.

Модификатор буровых растворов готовят путем смешения при температуре 40-50°С алкиленгликоля или алкиленгликолей (таблица 1), алкоголята полиалкиленгликоля (таблица 2) и сополимера окисей пропилена и этилена (таблица 3). Состав полученного модификатора буровых растворов приведен в таблице 4.

Оценка эффективности модификатора буровых растворов проводилась изучением изменения свойств модельного глинистого бурового раствора и бурового раствора, дополнительно содержащего ингибиторы фильтрации и набухания породы в виде хлористого калия, хлористого кальция и полианионной целлюлозы «КМЦ» в присутствии предлагаемого модификатора, при этом определялись следующие характеристики буровых растворов:

– величина фильтрации (Ф, см3) измерялась на фильтре-прессе фирмы “Baroid”, США;

– реологические свойства – вязкость пластическая (пл, мПа*с) и динамическое напряжение сдвига (o, дПа) – измерялись на приборе “Fann 35С”, фирмы “Fann”, США;

– статическое напряжение сдвига за 1 и 10 мин (СНС, дПа) – на приборе СНС-2;

– условная вязкость (УВ, с) – на вискозиметре ВБР-1.

Результаты испытаний приведены в таблице 5.

Введение предлагаемого модификатора в состав глинистых буровых растворов (таблица 5) приводит к улучшению общетехнологических параметров, в том числе и для горячего бурового раствора. Так, отмечается повышение антифильтрационных свойств (Ф, см3), улучшение смазочных свойств (Ктр) и повышение ингибирующих свойств бурового раствора.

Композиция бурового раствора, содержащая предлагаемый модификатор, имеет низкое значение межфазного поверхностного натяжения (, мН/м) на границе фильтрата бурового раствора с керосином (таблица 5) при температуре 70°С, что обеспечивает более качественное вскрытие продуктивных пластов.

Таблица 1
№ п/п Наименование алкиленгликоля Гидроксильное число, мг КОН/г Динамическая вязкость при 20°С, сПз Относительная плотность при 20°С, г/см3 Содержание воды, мас.% Средняя молекулярная масса, у.е.
1 диэтиленгликоль 1050 36 1,12 0,05 106
2 триэтиленгликоль 740 48 1,126 0,02 150
3 тетраэтиленгликоль 598 62 1,125 0,01 193
4 дипропиленгликоль 830 107 1,024 0,03 135
5 трипропиленгликоль 580 87 1,017 0,01 193
6 тетрапропиленгликоль 448 103 1,011 0,01 250

Таблица 2
№ п/п Наименование полиалкиленгликолевой основы алкоголята Катион щелочного металла алкоголята Содержание алкоголята полиалкиленгликоля в пересчете на соответствующий гидроксид щелочного металла, мас.% Динамическая вязкость при 100°С, сПз Гидроксильное число, мг КОН/г
1 Лапрол 202-3-100 Na+ 18,3 15200 214
2 Лапрол 202-3-100 К+ 25,0 13500 184
3 Лапрол 402-2-100 К+ 13,7 7800 237
4 Лапрол 502 М Na+ 6,0 9600 80

Таблица 3
№ примера Наименование стартового вещества Число гидроксильных групп в стартовом веществе Динамическая вязкость при 50°С, сПз Гидроксильное число, мг КОН/г Содержание оксиэтильных блоков Молекулярная масса блок-сополимера, у.е.
1 Ксилит 5 450 47,0 39,0 5000
2 Тетраизопропанолэтилендиамин 4 380 32,1 2.0,0 7000
3 Глицерин 3 320 67,5 51,0 2500
4 Сорбит 6 8430 328,9 35,0 1020
5 Сахароза 8 830 45,1 60,0 9900
6 Сорбит 6 570 41,5 45,0 8100
7 Глицерин 3 320 26,7 30,0 6290

Таблица 4
№ состава Состав модификатора бурового раствора
Компонент 1 – алкиленгликоль Компонент 2 – алкоголят полиалкиленгликоля Компонент 3 – сополимер окисей пропилена и этилена
№ по таблице 1 мас.% № по таблице 2 мас.% № по таблице 3 мас.%
1 1 94,9 1 0,1 1 5,0
2 1 69,9 1 30,0 2 0,1
3 2 81,0 1 9,0 3 10,0
4 3 90,5 3 0,5 4 9
5 4 72,5 4 27,0 5 0,5
6 5 93,5 4 0,5 6 6,0
7 6 74,0 2 25,0 7 1,0
8 1;2 41,0; 41,0 3 15,0 5;3 1,0;2,0
9 2;5 5,0; 92,8 1 0,2 4 2,0
10 1;2;3 3,0; 83,0; 13,0 2 0,4 3 0,6
11 4;6 30,0; 31,0 2 29,0 1; 6 8,7; 1,3
12 4 88,0 3 6,0 6; 7 4,0; 2,0

Таблица 5
№ п/п Состав раствора, мас.% Параметры бурового раствора
Глина, мас.% КМЦ, мас.% KCl, мас.% CaCl2, мас.% Модификатор УВ, с Ф30, см3 СНС, дПа пл, мПа·с 0, дПа Kтр , при 70°С мН/м
№ по таб-лице 4 мас.% при 20°С при 70°С 1 мин 10 мин при 20°С при 70°С при 20°С при 70°С
1 9,0 0,35 5,0 2,0 21 16 25 1,0 3,0 12 9 29 34 0,140 56
2 9,0 0,35 5.0 2,0 1 1 32 6,4 6,3 4,6 6,9 10 6 24 38 0,095 2,6
3 9,0 0,35 5,0 2.0 1 3 38 5,3 5,1 9,7 10,4 10 5 32 41 0,090 2,1
4 9,0 0,35 5,0 2,0 1 5 42 5,3 5,1 12,1 15,9 10 5 30 50 0,085 1,6
5 9,0 0,35 5,0 2,0 2 3 31 8,0 10,0 4,7 5,2 9 5 29 32 0,095 4,9
6 9,0 0,35 5,0 2,0 3 1 33 6,2 6,3 3,8 5,1 10 6 30 39 0,090 1,8
7 9,0 0,35 5,0 2,0 4 3 39 4,9 4,7 5,7 7,1 9 5 31 41 0,085 9,8
8 9,0 0,35 5,0 2,0 5 5 34 9,0 7,0 4,7 6,7 10 5 44 51 0,085 1,5
9 9,0 0,35 5,0 2,0 6 3 37 5,2 5,5 9.9 10,7 9 6 31 42 0,090 2,5
10 9,0 0,35 5,0 2,0 7 1 29 6,3 6,5 4,3 5,1 10 6 26 39 0,095 2,3
11 9,0 0,35 5,0 2,0 8 5 39 5,1 4,8 9,4 11,3 9 6 30 48 0,080 1,7

Продолжение таблицы 5
№ п/п Состав раствора, мас.% Параметры бурового раствора
Глина, мас.% КМЦ, мас.% KCl, мас.% CaCl2, мас.% Модификатор УВ, с Ф30, см3 СНС, дПа пл, мПа·с 0, дПа Ктр , при 70°С мН/м
№ по таб-лице 4 мас.% при 20°С при 70°С 1 мин 10 мин при 20°С при 70°С при 20°С при 70°С
12 9,0 0,35 5,0 2.0 9 3 37 5,7 5,5 8,7 10,2 10 6 31 40 0,085 2,1
13 9,0 0,35 5,0 2,0 10 5 42 6,5 6,0 8.9 10,3 9 5 31 48 0,090 2,1
14 9,0 0,35 5,0 2,0 11 1 34 5,3 5,0 5,1 6,3 10 7 25 37 0,090 2,6
15 9,0 0,35 5,0 2,0 12 3 33 5,7 5,7 5,0 6,8 10 6 28 39 0,085 2,3

Формула изобретения

1. Модификатор буровых растворов для бурения и заканчивания скважин, содержащий алкиленгликоль, или смесь алкиленгликолей и сополимер окисей пропилена и этилена, или смесь сополимеров окисей пропилена и этилена, отличающийся тем, что он содержит сополимер окисей пропилена и этилена с молекулярной массой 1000-10000 у.е. или смесь указанных сополимеров и дополнительно содержит щелочной алкоголят полиалкиленгликоля при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Алкиленгликоль или
смесь алкиленгликолей 60,0-99,8
Алкоголят полиалкиленгликоля 0,1-30
Сополимер окисей пропилена и этилена или
смесь сополимеров окисей пропилена и этилена 0,1-10,0

2. Модификатор буровых растворов по п.1, отличающийся тем, что в качестве указанного сополимера окисей пропилена и этилена он содержит сополимер на основе полиспиртов с числом гидроксильных групп 3-8.


MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 16.11.2006

Извещение опубликовано: 20.02.2008 БИ: 05/2008


NF4A – Восстановление действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение

Дата, с которой действие патента восстановлено: 27.10.2008

Извещение опубликовано: 27.10.2008 БИ: 30/2008


Categories: BD_2286000-2286999