Патент на изобретение №2286318

Published by on




РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ



ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(19) RU (11) 2286318 (13) C1
(51) МПК

C04B40/02 (2006.01)
B09B3/00 (2006.01)

(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Статус: по данным на 28.12.2010 – действует

(21), (22) Заявка: 2005110138/03, 08.04.2005

(24) Дата начала отсчета срока действия патента:

08.04.2005

(46) Опубликовано: 27.10.2006

(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске:

Адрес для переписки:

101000, Москва, ул. Покровка, 22, ОАО “Тантал” (Московское представительство)

(72) Автор(ы):

Ляшенко Александр Викторович (RU),
Бакшутов Вячеслав Степанович (RU),
Максименко Борис Николаевич (RU),
Перовский Эдуард Вячеславович (RU)

(73) Патентообладатель(и):

ОАО “Тантал” (RU)

(54) СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ИЗДЕЛИЙ ИЗ ЭКОЛОГИЧЕСКИ БЕЗОПАСНОГО СТРОИТЕЛЬНОГО РАСТВОРА

(57) Реферат:

Изобретение относится к строительным растворам. В способе получения изделий из экологически безопасного строительного раствора, включающем получение указанного раствора смешением минерального вяжущего и содержащих тяжелые металлы и токсиканты шлаков или зол ТЭЦ или ГРЭС, или металлургических или мусоросжигательных заводов, затворением их водой и последующее твердение, проводят СВЧ-обработку полученного раствора облучением в процессе его транспортировки на фторопластовом участке трубопровода при частоте 2450 МГц с мощностью излучения 5-10 кВт при температуре 80°С или СВЧ-обработку полученного раствора облучением в формах или монолите при частоте 460 или 915, или 2450 МГц с мощностью излучения 0,7-5 кВт при 100% влажности и температуре 20°С или 80°С, а твердение проходит при 20°С и 100% влажности в течение 48 часов. Технический результат – повышение эффективности нейтрализации тяжелых металлов и диоксинов, упрощение технологии изготовления строительного раствора и снижение его стоимости. 6 табл.

Изобретение относится к строительным растворам (бетонам), включающим добавки шлаков и зол – содержащих тяжелые металлы и токсиканты отходов ТЭЦ, ГРЭС, металлургических и мусоросжигательных заводов.

Известны строительные растворы, содержащие добавки шлаков и зол (1), однако ввиду токсичности последних в настоящее время они применяются только для специальных целей, например для цементирования обсадных колонн нефтяных и газовых скважин.

Применение в строительных растворах добавок шлака и золы требует их обязательной нейтрализации, для чего в их состав вводят специальные добавки – нейтрализаторы, что усложняет технологию их приготовления и повышает стоимость продукции.

Известен способ обезвоживания и переработки токсичных отходов мусоросжигания (2). По этой технологии токсичные золы и шлаки на 1-ой стадии работ непосредственно на мусоросжигательном заводе подвергают специальной обработке негашеной известью, при которой осуществляется химическая нейтрализация в них тяжелых металлов. Далее этот материал на 2-ой стадии работ омоноличивается портландцементом в агломерат – искусственный капсулированный гранулят, который снижает степень выделения диоксинов, благодаря чему раствор может применяться в дорожном строительстве и благоустройстве для производства тротуарной плитки, бортового камня, малых архитектурных форм и др. изделий из бетона (2).

Недостатком данного способа является усложнение и удорожание технологии и, главное, низкая эффективность нейтрализации в шлаках и золах тяжелых металлов и диоксинов, поскольку и при смешивании зол и шлаков с негашеной известью, и при грануляции полученного продукта с введением в состав смеси цемента имеет место не химическое взаимодействие активных элементов шлака и золы с минеральным вяжущим, а их “механическое” блокирование в объеме твердеющего раствора.

Необходимо химическое связывание активных элементов этих промышленных отходов в твердые растворы минералов, образующих цементный камень.

Наиболее близким к заявленному является способ изготовления изделий из экологически безопасного строительного раствора, включающий измельчение зол и шлаков различных производств, в том числе мусоросжигательных заводов, с детоксикантами – ионитами, хелатолигандами и водопонижающей добавкой, обработку водным раствором крепителя из жидкого стекла и ортофосфорной кислоты, смешение обработанных шлаков и зол с цементом и детоксикантами, затворение водой, укладку полученного раствора в формы, выдержку в течение 2-3 часов при температуре 20-40°С и тепловлажностную обработку (3).

Недостатком способа является сложность технологии и необходимость обработки шлаков и зол специальными добавками, что повышает стоимость продукции.

Задачей изобретения является упрощение технологии и снижение стоимости строительных растворов при высокой эффективности нейтрализации тяжелых металлов и диоксинов.

Задача решается тем, что в способе получения изделий из экологически безопасного строительного раствора, включающем получение указанного раствора смешением минерального вяжущего и содержащих тяжелые металлы и токсиканты шлаков или зол ТЭЦ или ГРЭС, или металлургических или мусоросжигательных заводов, затворением их водой и последующее твердение, проводят СВЧ-обработку полученного раствора облучением в процессе его транспортировки на фторопластововм участке трубопровода при частоте 2450 МГц с мощностью излучения 5-10 кВт при температуре 80°С или СВЧ-обработку полученного раствора облучением в формах или монолите при частоте 460 или 915,или 2450 МГц с мощностью излучения 0,7-5 кВт при 100% влажности и температуре 20°С или 80°С, а твердение проходит при 20°С и 100% влажности в течение 48 часов.

Сущность предлагаемого способа получения экологически безопасных строительных растворов с добавками шлака и золы состоит в следующем. Сначала определяют содержание основных оксидосодержащих элементов шлака и золы (табл.1) и содержание в них тяжелых металлов и токсикантов (табл.2а), после чего определяют конечный фазовый состав минералов цементного камня, который должен быть получен при заданном режиме твердения, на основе того или иного вяжущего с добавками данного шлака и золы (табл.3). Затем, с учетом стехиометрии и фактического содержания элементов в исходных и конечных продуктах, определяют необходимый качественный и количественный состав строительного раствора (бетона) (табл.4), после чего готовят строительный раствор обычным способом. Отличие предложенного способа в том, что смешанные между собой и затворенные водой компоненты раствора либо подвергают СВЧ-обработке в заданном режиме на частотах 460 или 915, или 2450 МГц с мощностью излучения 0,7-5 кВт при стационарном нагреве твердеющего в формах или монолите раствора во влажной атмосфере при 100% влажности при температуре 20°С либо при температуре 80°C с последующим твердением в течение 48 часов при температуре 20°С, либо СВЧ-обработке в процессе транспортировки на фторопластовом участке трубопровода при частоте излучения 2450 МГц и мощности СВЧ-генератора 5-10 кВт при температуре 80°C с последующим формованием изделий и твердением при 20°С и влажности 100% в течение 48 часов.

Это приводит к тому, что в результате протекания химических реакций замещения ионов, атомов и комплексных соединений тяжелых металлов и токсикантов на атомы, ионы и комплексы структурообразующих минералов, формирующих цементный камень в данных условиях на их основе, возникает ряд твердых растворов замещения с Са и Ti-Ca гидросиликатами, гидроалюминатами, гидроалюмоферритами и минералами амфитоловой группы, в которых атомы тяжелых металлов и токсикантов химически “связаны” в малоактивные (с точки зрения токсичности) соединения (табл.3), являющиеся экологически безопасными по величине и ПДК (предельно допустимым концентрациям) (табл.2б).

Пример.

В работе применялись шлак и зола состава, представленного в табл.1.

Во взятых шлаке и золе были определены концентрации тяжелых металлов (табл.2а); видно, что они значительно больше, чем ПДК для этих веществ. Затем были определены основные конечные минералы цементного камня, которые должны возникнуть при СВЧ-обработке того или иного вяжущего (в данном случае портландцемента марки “400”) с мелким заполнителем, например кварцевым песком, добавками данного шлака и золы (взятых в соотношениях, указанных в табл.4) с учетом стехиометрии и фактического содержания элементов в исходных и конечных продуктах (табл.3).

Следующая операция – приготовление строительного раствора в смесителе или бетономешалке обычным способом (составы растворов – табл.4), после чего приготовленный раствор подвергается СВЧ-обработке в заданном режиме с мощностью излучения 700 Вт – 5 кВт, либо при стационарном нагреве твердеющего в формах раствора (2 цикла продолжительностью 35 минут каждый в режиме: 5 минут работа – 30 минут перерыв) во влажной атмосфере при 100% влажности при температуре 80°C с последующим твердением в течение 48 часов при температуре 20°С, либо при непрерывной или импульсной обработке строительного раствора в процессе его транспортировки на фторопластовом (тефлон – 4) участке растворопровода диаметром 100 мм и длиной 9,6 м при частоте излучения 2450 МГц и мощности СВЧ-генератора 5-10 кВт при температуре 80°C с последующим твердением образцов при температуре 20°С и влажности 100% в течение 48 часов (контрольные образцы СВЧ-обработке не подвергались). Составы растворов и значения прочности, полученных на их основе образцов-цилиндров диаметром 40 мм цементного камня представлены в табл.4, значения содержания тяжелых металлов в цементном камне, шлаке и золе продуктов мусоросжигания (ТБО) до (табл.2а) и после (табл.2б) их СВЧ-обработки в составе строительного раствора состава (объемные части): цемент М-400 – 40; шлак – 20; зола – 15; песок кварцевый – 15; вода – 20.

В таблице 3 фазовый состав минералов цементного камня на основе портландцемента М-400 с добавками содержащих тяжелые металлы зол и шлаков – продуктов мусоросжигания ТБО – после их СВЧ-отверждения в течение 48 часов.

Характер изоморфных замещений в кристаллах структурообразующих минералов: твердые растворы с гидросиликатами, гидроалюминатами и гидроалюмоферритами кальция, твердые растворы с минералами амфиболовой группы, вкрапления в минералах типа базальта (локально), твердые растворы титаногидросиликатов кальция.

Таблица 1
Способ получения экологически безопасных строительных растворов
№ п/п Показатель Содержание (масс.%)
шлаки золы (котельная, газоочистки)
1 Диоксид кремния, SiO2 44,00-58,90 27,00-58,00
2 Диоксид титана, TiO 0,20-0,95 0,20-1,25
3 Оксид алюминия, Al2О3 6,00-9,35 7,65-25,10
4 Оксид железа, Fe2О3 9,80-17,35 2,70-6,35
5 Оксид кальция, СаО 6,90-20,20 15,80-27,50
6 Оксид магния, MgO 0,70-3,85 0,65-4,65
7 Оксид натрия, Na2O 4,60-8,25 0,80-8,00
8 Оксид калия, К2O 1,00-1,30 1,30-7,40
9 Триоксид серы, SO3 0,50-2,80 1,80-7,90
10 Оксид фосфора, P2O5* 1,80-3,90 0,85-3,15
11 Потери при прокаливании 1,80-8,75 2,35-11,65
* возможный источник диоксинов

Таблица 2а
Способ получения экологически безопасных строительных растворов.
№ п/п Тяжелые металлы и токсиканты ПДК мг/кг Шлак ТБО (исходный) Зола ТБО (исх.)
мг/кг Превышение ПДК в n раз мг/кг Превышение ПДК в n раз
1 2 3 4 5 6 7
1 Литий, Li 2,2 4,4 2,0
2 Ванадий, V 150,0 60 40,0
3 Висмут, Bi 0,3 8,0 26,7 10,0 33,3
4 Кадмий, Cd 0,5 5,0 10,0 23,0 46,0
5 Кобальт, Со 5,0 11,0 2,2 6,0 1,2
6 Никель, Ni 24,0 80,0 3,3 46,0 1,9
7 Медь, Cu 33,0 1290,0 39,1 510,0 15,5
8 Марганец, Mn 150,0 1300,0 8,7 804,0 5,4
9 Мышьяк, As 2,0 4,0 2,0 9,4 4,7
10 Олово, Sn 114,0 300,0 2,6 300,0 2,6
11 Ртуть, Hg 2,1 0,3 0,01
12 Свинец, Pb 32,0 1100,0 34,4 540,7 17,0
13 Фтор, F 2,8 387,6 138,4 355,4 126,9
14 Хром, Cr 6,0 150,0 25,0 103,0 17,2
15 Цинк, Zn 100,0 4230,0 42,3 3873,0 38,7
16 Хлор, Cl

Таблица 2б
Способ получения экологически безопасных строительных растворов.
№ п/п Тяжелые металлы и токсиканты ПДК мг/кг Содержание тяжелых металлов в цементном камне через 2 суток после его СВЧ-отверждения и выдержки в течение 48 часов Содержание тяжелых металлов в цементном камне аналогичного состава без СВЧ-отверждения через 48 часов (твердение при 80°С) Содержание тяжелых металлов в цементном камне того же состава без СВЧ-отверждения через 48 часов (твердение при 80°С)
мг/кг % от ПДК мг/кг тв.ф. добавок шлак + зола Превышение ПДК в n раз мг/кг цем. камня Превышение ПДК в n раз
1 2 3 8 9 10 11 12 13
1 Литий, Li 2,2 0,7 31,8 4,0 1,8 1,3 0,5
2 Ванадий, V 150,0 76,5 51,0 96 28,8
3 Висмут, Bi 0,3 0,25 83,3 16,5 55,0 4,9 16,5
4 Кадмий, Cd 0,5 0,40 80,0 26,0 52,0 7,8 15,6
5 Кобальт, Со 5,0 3,7 74,0 15,0 3,0 5,0 1,0
6 Никель, Ni 24,0 21,7 90,4 115,0 4,8 38,36 1,6
7 Медь, Cu 33,0 113,0 342,4 1650,0 50,0 550,0 16,6
8 Марганец, Mn 150,0 140,5 93,6 1910 12,7 636,0 4,2
9 Мышьяк, As 2,0 13,4 80,0 12,8 6,4 4,3 2,1
10 Олово, Sn 114,0 97,0 85,1 560,0 4,9 186,7 1,6
11 Ртуть, Hg 2,1 0,30 14,3 0,3 0,1
12 Свинец, Pb 32,0 27,5 85,9 1480,7 46,3 493,6 15,4
13 Фтор, F 2,8 1,7 60,7 528,0 188,6 176,0 62,7
14 Хром, Cr 6,0 4,8 80,0 171,0 28,5 57,0 9,5
15 Цинк, Zn 100,0 97,7 97,7 7450,0 74,5 2483,0 24,8
16 Хлор, Cl

Таблица 3а
Способ получения экологически безопасных строительных растворов.
а) Безводные соединения
1 2 3 4 5
№ п/п Тяжелые металлы и токсиканты Основной тип включающих минералов-матриц Структурная формула Минералы
1. CrVICrIII Гранаты, гидрогранаты, Са3Cr2[SiO4]3 Уваровит
2. Cr, Mn пироксены LiAl[Si2O6]Cr, Mn Сподумен
3. V, Pb Комплексные соединения Pb5(VO4)·Cl Ванадинит
As Pb5(PO4)3·Cl Пироморфит
Bi, Cu, Pb Pb5(AsO4)3·Cl Миметизит
Co, As, S, CuPbBiS3 Айкинит
Fe, Ni CoAsS Кобальтин
4. Cr, Mn, F Амфиболы 60(Ca, Ba, Sr)3·(Р3Э)7·(O, OH)2·[SiO4]5·(PO4)·F, Cl·СО3·(Cr, U) Апатит
5. Zn Базальты
6. F, Ni, Sr, Nb Титаносиликаты (Ca, Na, Sr)3·(Ti, Ni, Nb, Zr, Fe)·[Si2O7]·[O, OH, F]2 Са-ринкит

Таблица 3б
Способ получения экологически безопасных строительных растворов. б) кристаллогидраты
№ п/п Тяжелые металлы и токсиканты Структурная формула Минерал
7. V (Cu, Ca, Ва)3[VO4]2Cu, Ca[OH] Са-фольбортит
СаО·V2O32-4Н2O россит
8. Bi, V Bi2O3·CO2·(1-3)Н2O бисмутит
Bi2O3·2VO2·3H2O ураносферит
Cd CdCO3 оттавит
Co, Cu, Mn, 2CuО·0,5Со2O3·Mn2O3·4Н2O любецкит
10. As СоСо3 сферокобальтит
(Ca, Co, Mg)3·As2O8·2H2O розелит
Ni, As (Ni, Mg, Ca)[AsO4]2·8H2O кабрерит
11. 2NiO·2MgO·3SiO2·6H2O гентит
(Mg, Ni, Fe)O·2Al2O3·3SiO2·4H2O мауфит
Mn, As, Zn, P 6MnO·2Mn(OH, Cl)2·6SiO2·3H2O фриделит
2СаО·Al2O3·Mn2O3·4SiO2 тинценит
5MnO·2Al2O3·5SiO2·3Н2O сюрсассит
12. H2(Mn, Ca)6·Si6O19·3H2O инезит
7MnO·Al2O3·8SiO2·6H2O ганофиллит
21(Mn, Mg, Zn)O·3SiO2-1,5As2O3·10H2O макговернит
9MnSiO2·Mn3·As2O8·7H2O шаллерит
6MnO·Mn2[(OH)2·As2O3]·6SiO2·3H2O
Ca2·Mn·As2O8·2H2O брандтит
(Mn, Fe, Ca)2·Al(OH)(PO4)2·H2O рошерит
13. Sn Н4·Са·Sn·Si3О11 стокезит
Pb, Mn 4(Mg, Pb)O·4(Mg, Pb)(OH)2·4SiO2·H2O молибдофиллит
14. 2(Mn, Pb)O·3(Fe2O3, MnTiO3) магнитоплюмбит
PbO·CuO·Fe2O3·2SO3·4Н2O биверит
15. Cr (Cr, Fe, Al)4[Si4O10](OH)8·2H2O волконскоит
(Mg, Fe)5·(Al, Cr)[AlSi3O10](OH)8 кеммерерит
Zn, Mn, Cu, 8ZnO·2Al2O3·5SiO2·11H2O фрепонтит
As, (PO4) Zn2Mn[SiO4]·[OH]2 ходкинсонит
16. Zn3[Si4O10][OH]2·nH2O соконит
5(Ca, Cu, Zn)O·AsO5·2H2O сташицит
3ZnO·CuO·3As2O5·2H2O бартит
(Cu, Zn)3·(PO4)2·3(Cu, Zn)(OH)2·3H2O кипушит

Таблица 4
Способ получения экологически безопасных строительных растворов.
№ п/п Состав строительного раствора №№ образцов и режим отверждения Прочность на сжатие, кг Прочность на сжатие, МПа
1. Раствор №1: обр. 1.1. – с СВЧ-обработкой
цемент М-400 – 40 объемных 4350 12,2
частей
зола – 15 объемных частей
шлак – 20 объемных частей
песок -15 объемных частей обр. 2.1. – без СВЧ-обработки 3420 9,6
вода – 20 объемных частей
2. Раствор №2: обр. 1.2. – с СВЧ-обработкой
цемент М-400 – 40 объемных 3725 10,4
частей
зола – 15 объемных частей
шлак – 20 объемных частей
песок – 15 объемных частей обр.2.2. – без СВЧ-обработки 3550 9,9
вода – 20 объемных частей
клей ПВА – 4 объемные части
3. Раствор №3:
цемент М-400 – 40 объемных частей обр. 3.2. – с СВЧ-обработкой 4010 11,2
песок – 50 объемных частей
вода – 20 объемных частей обр. 3.1. – без СВЧ-обработки 3370 9,4
4. цемент М-400 – 40 объемных частей обр.4.1. – с СВЧ-обработкой 4005 11,2
зола -15 объемных частей
шлак – 20 объемных частей
вода – 20 объемных частей обр. 4.2. – без СВЧ-обработки 3350 9,3

Формула изобретения

Способ получения изделий из экологически безопасного строительного раствора, включающий получение указанного раствора смешением минерального вяжущего и содержащих тяжелые металлы и токсиканты шлаков или зол ТЭЦ, или ГРЭС, или металлургических или мусоросжигательных заводов, затворением их водой и последующее твердение, отличающийся тем, что проводят СВЧ-обработку полученного раствора облучением в процессе его транспортировки на фторопластовом участке трубопровода при частоте 2450 МГц с мощностью излучения 5-10 кВт при температуре 80°С или СВЧ-обработку полученного раствора облучением в формах или монолите при частоте 460, или 915, или 2450 МГц с мощностью излучения 0,7-5 кВт при 100% влажности и температуре 20 или 80°С, а твердение проходит при 20°С и 100% влажности в течение 48 ч.


HE4A – Изменение адреса для переписки с обладателем патента Российской Федерации на изобретение

Новый адрес для переписки с патентообладателем:

410040, г.Саратов, пр-кт 50 лет Октября, 110А, ОАО “Тантал”

Извещение опубликовано: 20.11.2006 БИ: 32/2006


RH4A – Выдача дубликата патента Российской Федерации на изобретение

Дата выдачи дубликата: 15.02.2008

Наименование лица, которому выдан дубликат:

ОТКРЫТОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО “ТАНТАЛ” (RU)

Извещение опубликовано: 10.04.2008 БИ: 10/2008


Categories: BD_2286000-2286999