Патент на изобретение №2286060

(54) СРЕДСТВО БОРЬБЫ С ФИТОПАТОГЕННЫМИ ГРИБАМИ, СРЕДСТВО БОРЬБЫ С НАСЕКОМЫМИ

(57) Реферат:

Описывается средство борьбы с фитопатогенными грибами, содержащее в качестве активных веществ соединение общей формулы (I)

в которой Е означает NO₂ или CN, R означает тиазолил-метил или пиридил-метил, замещенные галогеном, А означает водород, Z означает алкиламино-группу с числом атомов углерода от 1 до 4 или А и Z вместе с атомами, с которыми они связаны, образуют тиазолидин, имидазолидин, гексагидро-1,3,5-триазин, который у атомов азота в 3 и 5-м положении замещен двумя алкильными группами с 1-4 атомами углерода в алкильной группе, 6-членный насыщенный гетероциклический фрагмент, который дополнительно включает кислород и гетерогруппу N-алкил, при этом алкил в N-алкильной группе содержит 1-4 атома углерода и фунгицидное соединение, выбранное из группы, включающей ципроконазол, триадименол, валикарбамид, металаксил, азоксистробин, крезоксимметил, триазоксид, толилфлуанид, фенпиклонил и флудиоксонил, при весовом соотношении 1:(0,1-10) и инсектицидное средство, содержащее соединение формулы (I) и соединение, выбранное из группы, включающей ципроконазол, битертанол, тирам, металаксил, азоксистробин, крезоксимметил, толилфлуанид, фенпиклонил, флудиоксонил и триадименол при весовом соотношении соединения общей формулы (I) к соединению из указанной группы, равном 1:(0,1-10). Технический результат – расширение ассортимента средств борьбы с фитопатогенными грибами и средств борьбы с насекомыми. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 15 табл.

Изобретение относится к средствам для защиты растений, в частности к средству борьбы с фитопатогенными грибами и с насекомыми.

Известно средство для защиты растений, содержащее в качестве активного вещества агонисты или антагонисты никотинэргических ацетилхолиновых рецепторов насекомых (см. заявки ЕР №.№.464830, 428941, 425978, 386565, 383091, 375907, 364844, 315826, 254859, 235725, 212600, 192060, 163855, 154178,136626, 303570, 302833, 306696, 189972, 455000, 135956, 471371, 302389; заявки ФРГ №.№.3639877, 3712307; Японии №.№.03220176, 02207083, 63307857, 63287764, 03246283, 049371, 03279359, 03255072; патенты США №.№.5034524, 4948798, 4918086, 5039686, 5034404; заявки WO №.№.91/17659, 91/4965; заявку Франции №.2611114; заявку Бразилии №.8803621).

Известно средство борьбы с фитопатогенными грибами и с насекомыми, содержащее агонист или антагонист никотинэргических ацетилхолиновых рецепторов насекомых в качестве первого активного вещества и тебуконазол, пропиконазол, битертанол или пенцикурон в качестве второго активного вещества (см. J.P. 05017311, ЕР 0511541, Chemical Patents Index, Dokumentation Abstracts Journal, Week 8907, AN 89-050297, а также Week 9309, AN 93-070992).

Задачей изобретения является расширение ассортимента средств борьбы с фитопатогенными грибками и насекомыми, которые содержат два активных веществ, каждый из которых имеет по крайней мере один атом азота.

Поставленная задача решается предлагаемым средством борьбы с фитопатогенными грибами, содержащим в качестве первого активного вещества соединение общей формулы (I)

в которой

Е – NO₂ или CN,

R – тиазолил-метил или пиридил-метил, замещенные галогеном,

А – водород,

Z – алкиламино-группа с числом атомов углерода от 1 до 4 или А и Z вместе с атомами, с которыми они связаны, образуют тиазолидин, имидазолидин, гексагидро-1,3,5-триазин, который у атомов азота в 3 и 5-м положении замещен алкильной группой с 1-4 атомами углерода в алкильной группе, 6-членный насыщенный гетероциклический фрагмент, который дополнительно включает кислород и гетерогруппу N-алкил, при этом алкил в N-алкильной группе содержит 1-4 атома углерода, и

соединение, выбранное из группы, включающей ципроконазол, триадименол, валикарбамид, металаксил, азоксистробин, крезоксимметил, триазоксид, толилфлуанид, фенпиклонил и флудиоксонил,

при весовом соотношении соединения общей формулы (I) к соединению из указанной группы, равном 1: (0,1-10).

В качестве соединения формулы (I) средство борьбы с фитопатогенными грибами предпочтительно содержит соединение формулы

Поставленная задача также решается предлагаемым средством борьбы с насекомыми, содержащим в качестве первого активного вещества соединение общей формулы (I)

в которой

Е – NO₂ или CN,

R – тиазолил-метил или пиридил-метил, замещенные галогеном,

А – водород,

Z – алкиламино-группа с числом атомов углерода от 1 до 4 или

А и Z вместе с атомами, с которыми они связаны, образуют тиазолидин, имидазолидин, гексагидро-1,3,5-триазин, который у атомов азота в 3 и 5-м положении замещен алкильной группой с 1-4 атомами углерода в алкильной группе, 6-членный насыщенный гетероциклический фрагмент, который дополнительно включает кислород и гетерогруппу N-алкил, при этом алкил в N-алкильной группе содержит 1-4 атома углерода, и

соединение, выбранное из группы, включающей ципроконазол, битертанол, тирам, металаксил, азоксистробин, крезоксимметил, толилфлуанид, фенпиклонил, флудиоксонил и триадименол,

при весовом соотношении соединения общей формулы (I) к соединению из указанной группы, равном 1: (0,1-10).

В качестве соединения формулы (I) средство борьбы с насекомыми предпочтительно содержит соединение формулы

Содержащееся в предлагаемых средствах второе активное вещество имеет следующие структурные формулы:

Изобретение иллюстрируется следующими примерами, в которых исследуют средства, содержащие в качестве первого активного вещества следующие соединения, обозначенные буквами А-Д.

А:

Б:

В:

Г:

Д:

Указанная в нижеследующих таблицах ожидаемая степень действия рассчитана по известному уравнению Колби

где Х означает выраженную в процентах по отношению к необработанным контрольным растениям степень действия при использовании активного вещества А в количестве m,

Y означает выраженную в процентах по отношению к необработанным контрольным растениям степень действия при использовании активного вещества Б в количестве n,

Е означает выраженную в процентах по отношению к необработанным контрольным растениям степень действия при использовании активного вещества А и активного вещества Б в количестве соответственно m и n.

Если экспериментально установленное действие превышает ожидаемое, т.е. рассчитанное, то активность средства сверхаддитивна и это означает, что мы имеем дело с эффектом синергизма. В этом случае наблюдаемая в эксперименте степень действия должна быть более высокой, чем рассчитанное по приведенному выше уравнению значение ожидаемой степени действия (см. Colby, S.R., “Calculating Senergistic and Antogonistic Responses of Combination”, Weeds 15, стр.20-22, 1967).

Пример 1

Опыт с Puccinia на пшенице: защитное действие

1 вес.ч. указанного в таблице 1 активного вещества смешивают с 25 вес.ч. N,N-диметилацетамидом качестве растворителя и 6 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора и полученный концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.

Для проверки защитного действия опрыскивают молодые растения полученным средством до тех пор, пока оно не начнет стекать с листьев.

После подсыхания нанесенного в указанном в таблице 1 количестве средства растения инокулируют опылением конидиями Puccinia recondita. Растения оставляют в инкубационной камере при температуре 20°С и относительной влажности 100% на 48 часов.

Затем растения устанавливают в теплицу с температурой примерно 20°С и относительной влажностью около 80%.

Через 10 дней после инокуляции оценивают состояние растений. При этом 0% означает, что степень действия средства соответствует контрольному опыту, тогда как степень действия 100% означает, что поражения не наблюдается.

Результаты опыта сведены в таблице 1.

Пример 2

Опыт с Botrvtis на бобах: защитное действие

1 вес.ч. указанного в таблице 2 активного вещества смешивают с 47 вес.ч. ацетона в качестве растворителя и 3 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора и полученный концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.

Для проверки защитного действия опрыскивают молодые растения полученным средством до тех пор, пока оно не начнет стекать с листьев.

Для проверки защитного действия опрыскивают молодые растения полученным средством до тех пор, пока он не начнет стекать с листьев.

После подсыхания нанесенного в указанном в таблице 2 количестве средства на каждый лист укладывают по два небольших кусочка агара, проросшего Botrytis cinerea. Инокулированные растения устанавливают в затемненную камеру с температурой около 20°С и влажностью воздуха 100%.

Через два дня после инокуляции определяют размер пораженных участков на листьях. При этом 0% означает, что степень действия средства соответствует контрольному опыту, тогда как степень действия 100% означает, что поражения не наблюдается.

Результаты опыта сведены в таблице 2.

Пример 3

Опыт с Pyrenophora teres на ячмене: защитное действие

1 вес.ч. указанного в таблице 3 активного вещества смешивают с 25 вес.ч. N,N-диметилфацетамида в качестве растворителя и 6 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора и полученный концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.

Для проверки защитного действия опрыскивают молодые растения полученным средством до тех пор, пока оно не начнет стекать с листьев.

После подсыхания нанесенного в указанном в таблице 3 количестве средства растения инокулируют опылением конидиями Pyrenophora teres. Растения оставляют в инкубационной камере при температуре 20°С и относительной влажности 100% на 48 часов.

Затем растения устанавливают в теплицу с температурой примерно 20°С и влажностью воздуха около 80%.

Через 7 дней после инокуляции оценивают состояние растений. При этом 0% означает, что степень действия средства соответствует контрольному опыту, тогда как степень действия 100% означает, что поражения не наблюдается.

Результаты опыта сведены в таблице 3.

Пример 4

Опыт с Erysiphe на пшенице: защитное действие

1 вес.ч. указанного в таблице 4 активного вещества смешивают с 25 вес.ч. N,N-диметилфацетамида в качестве растворителя и 6 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора и полученный концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.

Для проверки защитного действия опрыскивают молодые растения полученным средством до тех пор, пока оно не начнет стекать с листьев.

После подсыхания нанесенного в указанном в таблице 4 количестве средства растения инокулируют опылением конидиями Erysiphe.

Растения устанавливают в инкубационную камеру с температурой 20°С и влажностью воздуха около 80%.

Через 7 дней после инокуляции оценивают состояние растений. При этом 0% означает, что степень действия средства соответствует контрольному опыту, тогда как степень действия 100% означает, что поражения не наблюдаются.

Результаты опыта сведены в таблице 4.

Пример 5

Опыт с Erysiphe на ячмене; защитное действие

1 вес.ч. указанного в таблице 5 активного вещества смешивают с 25 вес.ч. N,N-диметилфацетамида в качестве растворителя и 6 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора и полученный концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.

Для проверки защитного действия опрыскивают молодые растения полученным средством до тех пор, пока оно не начнет стекать с листьев.

После подсыхания нанесенного в указанном в таблице 5 количестве средства растения инокулируют опылением конидиями Erysiphe.

Растения устанавливают в теплицу с температурой примерно 20°С и влажностью воздуха около 80%.

Через 7 дней после инокуляции оценивают состояние растений. При этом 0% означает что степень действия средства соответствует контрольному опыту, тогда как степень действия 100% означает, что поражения не наблюдаются.

Результаты опыта сведены в таблице 5.

Пример 6

Опыт с Phvtophthora на помидорах: защитное действие

1 вес.ч. указанного в таблице 6 активного вещества смешивают с 47 вес.ч ацетона в качестве растворителя и 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора и полученный концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.

Для проверки защитного действия опрыскивают молодые растения полученным средством до тех пор, пока оно не начнет стекать с листьев.

После подсыхания нанесенного в указанном в таблице 6 количестве средства растения инокулируют водной суспензией Phytophthora infestans и затем растения устанавливают в инкубационную камеру с температурой около 20°С и 100%-ной относительной влажностью воздуха.

Через 3 дня после инокуляции осуществляют оценку поражения. При этом 0% означает, что степень действия соответствует степени действия контрольного опыта, а 100%-ная степень действия означает, что поражения не наблюдаются.

Результаты опыта сведены в таблице 6.

Пример 7

Опыт с Spharotheca на огурцах; защитное действие

1 вес.ч. указанного в таблице 7 активного вещества смешивают с 47 вес.ч. ацетона в качестве растворителя и 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора и полученный концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.

Для проверки защитного действия опрыскивают молодые растения полученным средством до тех пор, пока оно не начнет стекать с листьев.

После подсыхания нанесенного в указанном в таблице 7 количестве средства растения инокулируют водной суспензией спор Spharotheca fuliginea. Затем растения устанавливают в теплицу с температурой около 23°С и относительной влажностью около 70%.

Через 10 дней после инокуляции осуществляют оценку поражения. При этом 0% означает что степень действия, соответствующую степени действия контрольного опыта, а 100%-ная степень действия означает, что поражения не наблюдаются.

Результаты опыта сведены в таблице 7.

Пример 8

Опыт с Fusarium culmorium на пшенице: защитное действие

Указанные в таблице 8 активные вещества используются в форме средства для сухого протравливания. Его приготавливают разбавлением соответствующего активного вещества размолотой горной породой с образованием тонкодисперсной смеси, которая обеспечивает равномерное распределение протравителя на поверхности семян.

Протравливание инфицированного посевного материала осуществляется за счет встряхивания вместе с протравителем в течение трех минут в закрытой стеклянной бутылке. При этом протравитель применяют в количестве 75 мг/кг посевного материала.

Пшеницу высаживают в стандартную почву на глубину 1 см 2×100 зерен и выращивают в теплице при температуре около 18°С и относительной влажности около 95%, освещая их ежедневно по 15 часов.

Примерно через три недели после посева проводят осмотр растений на наличие симптомов поражения. При этом 0% означает что степень действия, соответствующую степени действия контрольного опыта, а 100%-ная степень действия означает, что поражения не наблюдаются.

Результаты опыта сведены в таблице 8.

Сравнение данных таблиц 1-8 свидетельствует о наличии у предлагаемого средства борьбы с фитопатогенными грибами синергизма.

Пример 9

Опыт с Myzus

1 вес.ч. указанного в таблице 9 активного вещества смешивают с 7 вес.ч диметилформамида в качестве растворителя и 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора и полученный концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации, указанной в таблице 9.

Сильно пораженные персиковой тлей (Myzus persicae) листья капусты (Brassica oleracea) обрабатывают погружением в полученное средство.

Через 6 дней определяют процент гибели насекомых. При этом 100% означает все насекомые были умерщвлены, а 0% означает, что ни одно насекомое не было умерщвлено.

Результаты опыта сведены в таблице 9.

Пример 10

Опыт с личинками Phaedon

1 вес.ч. указанного в таблице 10 активного вещества смешивают с 7 вес.ч диметилформамида в качестве растворителя и 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора и полученный концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации, указанной в таблице 10.

Листья капусты (Brassica oleracea) обрабатывают погружением в полученное средство и на влажные еще листья переносят личинок рапсового листоеда (Phaedon cochleariae).

Через 7 дней определяют процент гибели личинок. При этом 100% означают, что все личинки были умерщвлены, а 0% означает, что ни одна личинка не была умерщвлена.

Результаты опыта сведены в таблице 10.

Пример 11

Опыт с Spodoptera frugiperda

1 вес.ч. указанного в таблице 11 активного вещества смешивают с 7 вес.ч диметилформамида в качестве растворителя и 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора и полученный концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации, указанной в таблице 11.

Листья капусты (Brassica oleracea) обрабатывают погружением в полученное средство и на влажные еще листья переносят гусениц Spodoptera frugiperda.

Через 7 дней определяют процент гибели гусениц. При этом 100% означают, что все гусеницы были умерщвлены, а 0% означает, что ни одна гусеница не была умерщвлена.

Результаты опыта сведены в таблице 11.

Пример 12

Опыт с Spodoptera frugiperda

1 вес.часть указанного в таблице 12 активного соединения смешивают с 4 вес.частями ацетона в качестве растворителя и 1 вес.частью алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.

Полученное средство смешивают с почвой в количестве, указанном в таблице 12.

Горшки заполняют обработанной почвой и сверху подают 3 проросших зерна пшеницы. Затем горшки помещают в теплицу при 20°С.

Через 9 дней к растениям добавляют подопытных насекомых.

Через дальнейшие 5 дней определяют эффективность защиты путем определения количества растений в % от контрольного опыта, в котором почву не обрабатывали активными веществами.

При этом 0% означает, что защита соответствует контрольному опыту, а 100% означают полную защиту от насекомых.

Результаты опыта сведены в таблице 12.

Пример 13

Опыт с Heliothis virescens

1 вес.ч. указанного в таблице 13 активного вещества смешивают с 7 вес.ч. диметилформамида в качестве растворителя и 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора и полученный концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации, указанной в таблице 13.

Побеги сои (Glycine max) обрабатывают погружением в полученное средство и на влажные еще листья переносят гусениц Heliothis virescens.

Через 7 дней определяют процент гибели гусениц. При этом 100% означают, что все гусеницы были умерщвлены, а 0% означает, что ни одна гусеница не была умерщвлена.

Результаты опыта сведены в таблице 13.

Пример 14

Опыт с личинками Diabrotica balteata

1 вес.часть указанного в таблице 15 активного соединения смешивают с 4 вес. частями ацетона в качестве растворителя и 1 вес. частью алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.

Полученное средство смешивают с почвой в количестве, указанном в таблице 14.

Горшки заполняют обработанной почвой и сверху подают 5 прорастающих семян кукурузы. Затем горшки перемещают в теплице при температуре 20°С.

Через 2 дня добавляют подопытных насекомых.

Через 7 дней определяют эффективность защиты путем подсчета количества произросших растений кукурузы и определения полученного результата в % от контрольного опыта, в котором почву не обрабатывали активными веществами.

При этом 0% означает, что защита соответствует контрольному опыту, а 100% означает полную защиту от насекомых.

Результаты опыта сведены в таблице 14.

Пример 15

Опыт с личинками Phaedon cochleariae

1 вес.часть указанного в таблице 16 активного соединения смешивают с 4 вес.частями ацетона в качестве растворителя и 1 вес. частью алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.

Полученное средство смешивают с почвой в количестве, указанном в таблице 15.

Горшки заполняют обработанной почвой и сажают капусту (Brassica oleracea). Через 7 дней к растениям добавляют подопытных насекомых.

Через дальнейшие 3 дня определяют эффективность защиты путем определения количества растений капусты в % от контрольного опыта, в котором почву не обрабатывали активными веществами.

При этом 0% означает, что защита соответствует контрольному опыту, а 100% означают полную защиту от насекомых.

Результаты опыта сведены в таблице 15.

Сравнение данных таблиц 9-16 свидетельствует о наличии у средства борьбы с насекомыми синергизма.

Формула изобретения

1. Средство борьбы с фитопатогенными грибами, содержащее два активных вещества, отличающееся тем, что в качестве активных веществ содержит соединение общей формулы (I)

в которой

Е означает NO₂ или CN,

R означает тиазолил-метил или пиридил-метил, замещенные галогеном,

А означает водород,

Z означает алкиламиногруппу с числом атомов углерода от 1 до 4 или

А и Z вместе с атомами, с которыми они связаны, образуют тиазолидин, имидазолидин, гексагидро-1,3,5-триазин, который у атомов азота в 3 и 5-м положении замещен алкильной группой с 1-4 атомами углерода в алкильной группе, 6-членный насыщенный гетероциклический фрагмент, который дополнительно включает кислород и гетерогруппу N-алкил, при этом алкил в N-алкильной группе содержит 1-4 атома углерода, и

соединение, выбранное из группы, включающей ципроконазол, триадименол, валикарбамид, металаксил, азоксистробин, крезоксимметил, триазоксид, толилфлуанид, фенпиклонил и флудиоксонил,

при весовом соотношении соединения общей формулы (I) к соединению из указанной группы, равном 1:(0,1-10).

2. Средство борьбы с фитопатогенными грибами по п.1, отличающееся тем, что в качестве соединения общей формулы (I) содержит соединение формулы

3. Средство борьбы с насекомыми, содержащее два активных вещества, отличающееся тем, что в качестве активных веществ содержит соединение общей формулы (I)

в которой

Е означает NO₂ или CN,

R означает тиазолил-метил или пиридил-метил, замещенные галогеном,

А означает водород,

Z означает алкиламиногруппу с числом атомов углерода от 1 до 4 или А и Z вместе с атомами, с которыми они связаны, образуют тиазолидин, имидазолидин, гексагидро-1,3,5-триазин, который у атомов азота в 3 и 5-м положении замещен алкильнэй группой с 1-4 атомами углерода в алкильной группе, 6-членный насыщенный гетероциклический фрагмент, который дополнительно включает кислород и гетерогруппу N-алкил, при этом алкил в N-алкильной группе содержит 1-4 атома углерода, и

соединение, выбранное из группы, включающей ципроконазол, битертанол, тирам, металаксил, азоксистробин, крезоксимметил, толилфлуанид, фенпиклонил, флудиоксонил и триадименол,

при весовом соотношении соединения общей формулы (I) к соединению из указанной группы, равном 1:(0,1-10).

4. Средство борьбы с насекомыми по п.3, отличающееся тем, что в качестве соединения общей формулы (I) содержит соединение формулы