Патент на изобретение №2285698

(54) СПОСОБ АЦЕТИЛИРОВАНИЯ ЛИГНОУГЛЕВОДНЫХ МАТЕРИАЛОВ

(57) Реферат:

Изобретение относится к области химической технологии и может быть использовано в производстве пластических масс и для получения композиционных материалов с минеральными и органическими наполнителями. Способ ацетилирования лигноуглеводных материалов включает обработку исходного материала уксусным ангидридом в присутствии катализатора. Обработку осуществляют уксусным ангидридом из расчета 0.5÷3.0 моль на 1 моль гидроксильных групп материала при интенсивном механическом измельчении реакционной смеси при 25°С от 0.5 до 3 ч, а в качестве катализатора используют сульфат аммония в количестве 5÷30% от массы лигноуглеводного материала. Изобретение позволяет сократить расход реагентов в 3-10 раз, продолжительность процесса до 1÷3 ч и уменьшить температуру процесса до 25°С, а также удешивить процесс. 4 табл.

Изобретение относится к области химической технологии и конкретно к способу получения ацетилированных лигноуглеводных материалов и может быть использовано в производстве пластических масс и композиционных материалов с минеральными и органическими наполнителями.

Известны способы получения сложных эфиров древесины с помощью обычных этерифицирующих реагентов: уксусный ангидрид с серной кислотой в качестве катализатора. Получаемые ацилированные производные сохраняют внешний вид исходной древесины и мало растворимы в органических растворителях, что является основным недостатком этого способа, поскольку продукты не представляют интереса для промышленного использования [Химия древесины / Под ред. Л.Э.Уайза и Э.С.Джана. М. – Л.: Гослесбумиздат, 1960, т.2, с.243].

Из известных технических решений наиболее близким по назначению и технической сущности к заявляемому объекту является способ получения сложных эфиров древесины путем обработки смесью уксусного ангидрида с предельной одноосновной карбоновой кислотой с числом атомов углерода от 2 до 8 в количестве 3÷10 моль на 1 моль ОН групп древесины при 100÷130°С в течение 4-6 ч в присутствии в качестве катализатора перхлората магния в количестве 20% от массы древесины (прототип) [Патент РФ №2143436, 1999, БИ №36].

Общие признаки прототипа и предлагаемого изобретения заключаются в том, что для ацилирования используется уксусный ангидрид в присутствии солевого катализатора. К недостаткам прототипа следует отнести: высокий расход ацетилирующего реагента (3÷10 моль), длительность процесса 4÷6 ч при повышенной температуре 100÷130°С.

Предлагаемое изобретение позволяет устранить основные недостатки прототипа. Применение механического измельчения реакционной смеси позволяет снизить расход ацетилирующего реагента в 3÷10 раз, сократить продолжительность процесса от 4÷6 до 1÷3 ч и проводить ацетилирование при температуре 25°С, то есть интенсифицировать процесс. Использование в качестве катализатора сульфата аммония вместо перхлората магния в количестве 5÷30% от массы сырья позволяет удешевить процесс.

Сущность предлагаемого изобретения заключается в обработке лигноуглеводных материалов уксусным ангидридом в количестве 0.5÷3 моль на 1 моль ОН групп материала при интенсивном механическом измельчении при 25°С от 0.5 до 3 ч в присутствии сульфата аммония в качестве катализатора в количестве 5÷30% от массы лигноуглеводного материала.

Заявляемое изобретение осуществляется следующим образом.

В реактор вибромельницы (промышленный вибратор ИВ – 98Б, частота – 2800 см^-1) с 15 стальными стержнями (10·100 мм) загружают навеску воздушно-сухих опилок лигноуглеводного материала массой 2.0 г и добавляют уксусный ангидрид (из расчета 0.5÷3 моль/моль ОН групп сырья). Температура в реакционной камере – 25°С (термостат). В реактор мельницы загружают 0.1÷0.6 г сульфата аммония (5÷30% от массы сырья) и реакционную смесь подвергают интенсивному механическому измельчению в течение 0.5÷3 ч. Затем полученные продукты выгружают из мельницы и отделяют от размалывающих тел, промывают водой от кислоты и катализатора и сушат в эксикаторе до постоянной массы.

Пример 1. В реактор вибромельницы (частота – 2800 см^-1) с 15 стальными стержнями (10·100 мм) загружают навеску воздушно-сухих опилок древесины осины массой 2.0 г и добавляют уксусный ангидрид (из расчета 1 моль/моль ОН групп сырья). Температура в реакционной камере – 25°С (термостат). В реактор мельницы загружают 0.4 г сульфата аммония (20% от массы сырья) и реакционную смесь подвергают интенсивному механическому измельчению в течение 0.5 ч. Затем полученный продукт выгружают из мельницы и отделяют от размалывающих тел, промывают водой от кислоты и катализатора и сушат до постоянной массы. Растворимость в хлороформе – 13%, содержание связанных ацетильных групп – 11.8%.

Примеры 2-6 проведены в условиях, аналогичных примеру 1, но при различной продолжительности механического измельчения (табл.1).

Примеры 7-10 проведены в условиях, аналогичных примеру 1, но с использованием различных лигноуглеводных материалов (древесина различных пород, не древесное растительное сырье, табл.2).

Примеры 11-15 проведены в условиях, аналогичных примеру 1, но при различном количестве уксусного ангидрида (табл.3). При продолжительности менее 0.5 ч и количестве уксусного ангидрида менее 0.5 моль/моль ОН групп получаются низкозамещенные продукты, не растворимые в хлороформе.

Пример 16. В реактор вибромельницы (частота – 2800 см^-1) с 15 стальными стержнями (10·100 мм) загружают навеску воздушно-сухих опилок древесины осины массой 2.0 г и добавляют уксусный ангидрид (из расчета 1 моль/моль ОН групп сырья). Температура в реакционной камере – 25°С (термостат). В реактор мельницы загружают 0.1 г сульфата аммония (5% от массы сырья) и реакционную смесь подвергают интенсивному механическому измельчению в течение 1 ч. Затем полученный продукт выгружают из мельницы и отделяют от размалывающих тел, промывают водой от кислот и катализатора и сушат до постоянной массы. Растворимость в хлороформе – 13%, содержание связанных ацетильных групп – 14.0%.

Примеры 17 и 18 проведены в условиях, аналогичных примеру 16, но при различном количестве катализатора – сульфата аммония (табл.4), пример 19 проведен для сравнения с использованием в качестве катализатора перхлората магния в количестве 20% от массы лигноуглеводного материала.

Формула изобретения

Способ ацетилирования лигноуглеводных материалов, включающий обработку исходного материала уксусным ангидридом в присутствии катализатора, отличающийся тем, что обработку осуществляют уксусным ангидридом из расчета 0,5÷3,0 моль на 1 моль гидроксильных групп материала при интенсивном механическом измельчении реакционной смеси при 25°С от 0,5 до 3 ч, а в качестве катализатора используют сульфат аммония в количестве 5÷30% от массы лигноуглеводного материала.

MM4A – Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 05.04.2007

Извещение опубликовано: 20.07.2008 БИ: 20/2008